固氮酶活性中心模型的EHMO研究

应用群分解BHMO程序,研究了含S_2的固氮酶活性中心模型和N_2的络合活化模式.结果表明,在结构参数优化的情况下,平躺式络合与微斜插入式络合的键能差别不大(前者仅高约1ev),实际的络合方式很可能是直插式的或微斜插入式的,这样在加进1个H或两个H后,μ_3-H_2就转化为端基络合在Mo上的-N=NH或=N-NH_2。对奇数电子体系,由于其LUMO和NHOMO之间能级差别小,如对称性相同,易于产生d—d跃迁,从而为S=3/2的实验事实提供了可能的解释.     

氨合成催化剂及其催化反应机理研究进展

本文综述了氨合成这一最重要的工业多相催化过程80 多年来的研究进展。介绍了氨合成熔铁催化剂、氨合成钌催化剂的发展以及对氨合成催化反应机理的不同看法。     

RAMAN SPECTRA OF CHEMISORBED SPECIES ON AMMONIA SYNTHESIS IRON CATALYSTS

Laser Raman spectra of chemisorbed species on doubly promoted iron catalyst A_(110-3) exposed toflowing gaseous systems of N_2/3H_2, 10N/H_2, N_2, and H_2, separately, as well as flowing or stationarygaseous systems of D_2, or ~(15)NH_3/H_2, at 400 or 450℃ and atmospheric pressure, were taken in situunder reaction conditions, as well as after rapid cooling to room temperatture. Raman peaks at 2040(sm) cm~(-1), 1940(m) cm~(-1), and 423(m) cm~(-1), 443(w) cm~(-1) may be assigned to vN-N and V_(Fe)-N_2 oftwo different species of chemisorbed N_2, probably an inclined-mounting species and a flat-lying spe-cies, respectively, both with multi-nuclear coordination to active sites on α-Fe (Ⅲ). Absence of Ramanpeaks of N and NH at 1088cm~(-1) and 890 cm~(-1), respectively, which were observable with 10N_2/H_2/Feand N_2/Fe-(residual H) systems after rapid cooling from 450℃ to room temperature, shows that Nand NH cannot be the major N-containing chemisorbed species under the above ammonia-synthesisreaction cond     

催化裂解C2H2制备空心碳球

在高岭土负载的镍催化剂上,于850 ℃催化裂解乙炔制备了直径约500 nm 的空心碳球.用XRD、TEM、SEM和显微激光Raman光谱对所得的碳球及催化剂进行了表征,并初步探讨了反应机理.     

含μ_3－S准平面型四核钴簇合物的化学键性质

具有６４个价电子的含μ_３－Ｓ的平面型四核钴簇合物是偏离通常的电子计数规则。为探索其簇骼化学键特性，我们采用量子化学的ＣＮＤＯ／２－ＬＭＯ方法计算其电子结构。结果表明，μ_３－Ｓ分别与三个钴原子形成三个双中心键，近似平面型的四个钴原子的ｐ轨道形成两个ｐ－π共轭分子轨道，６４个价电子均处于成键轨道上。     

氨合成铁催化剂上化学吸附物种的in－situ FTIR谱

应用原位傅里哀变换红外光谱方法，分别在４００～４５０℃、常压、高空速（１２０００～１４４００ｈ．ｓ．ｖ．ｇ．）的Ｈ２、Ｎ２／３Ｈ２或Ｎ２气氛的动态条件下，检测了双促进氨合成铁催化剂上的化学吸附物种，并分别在Ｄ２、Ｎ２／３Ｄ２或１５ＮＨ３／Ｈ２气氛中，进行了常规同位素验证实验．结果表明，催化剂表面的主要含氮化学吸附物种是分子态的Ｎ２．ａｄ，其ｕ（Ｎ－Ｎ）＝２０３６ｃｍ－１（ｓ），２０１２ｃｍ－１（ｗ）和１９３５ｃｍ－１（ｗ），而不是原子态的Ｎａｄ，其ｕ（Ｆｅ－Ｎ）＝１０８７ｃｍ－１（ｖｗ），和ＮＨａｄ其ｕ（Ｆｅ－Ｎ）＝８８６ｃｍ－１（ｖｗ），表面有相当量的化学吸附氢存在，其ｖ（Ｆｅ－Ｈ）＝２０５６ｃｍ－１（ｓ），１９５０ｃｍ－１（ｍｓ），１９３１ｃｍ－１（ｍ），１９０２ｃｍ－１（ｗ），９１５ｃｍ－１（ｓ，桥式）等．作为与报道过的激光拉曼光谱的互补研究，本结果支持了以缔合式途径为主、解离式途径为次的平行竞争缔合式合成氨催化反应机理．     

球形微孔二氧化硅的合成与表征

以正硅酸乙酯作硅源,嵌段共聚物为模板剂,采用沉淀法合成均匀的实心球形二氧化硅微孔材料,BET、FSEM和XRD等表面分析手段表征表明,我们合成的二氧化硅微孔材料具有3～4μm的粒径和不规则分布的0.9～1nm的孔径以及216±3.5m2/g的比表面积.实验结果还表明,在用非极性表面活性剂和非极性硅前驱体合成粒径均匀的多孔材料时,采取弱酸性的反应条件是有利的.     

催化剂分子设计专家系统中数据库和知识库的建立

从建造专家系统的理论体系出发，结合作者以前在计算机辅助催化剂分子设计方面所做的工作，确立了复合催化剂组分子设计专家系统的基本结构，并探讨了这一系统的任务功能、体系结构与支持界面、性质数据库与知识规则库的建立．以甲烷氧化偶联反应为例，说明了数据库的构成和领域知识的分类以及相应的知识表示技术．     

F离子对钌基氨合成催化剂活性的影响

以MgO为载体,分别用KF,KNO3,BaF2和BaO为促进剂前驱体制备钌基氨合成催化剂,并用X射线衍射(XRD)、高分辨透射电子显微镜(HRTEM)和催化剂性能评价等方法考察了不同促进剂前驱体对钌基氨合成催化剂的影响．结果表明,电负性比氯大的氟的引入能提高催化剂的活性,在KF-Ru/MgO催化剂中,F与载体的O发生交换,改变了载体的结构和表面性质,从而导致金属载体相互作用情况的不同以及金属分散度的提高,因而有利于催化活性的提高．同时,当F以BaF2的形态存在时也能提高催化活性．     

纳米TiO2的有机酸改性

纳米TiO2粉体独特的光催化作用、颜色效应以及紫外屏蔽等功能使其在汽车工业、防晒化妆品、环保等方面有着广阔的应用前景。未经表面处理的纳米TiO2表面疏油,不易在有机介质中分散,直接影响到TiO2性能的发挥。