铁催化剂上化学吸附N2的络合活化与加氢成氨

关于Fe上N₂的络合活化,业已提出若干原子簇模型。基于所得到的现场动态互补红外与拉曼光谱的实验结果,进行了EHMO计算,以便从理论上比较化学吸附N₂的各种络合活化模式,并探测其加氢成氨的可能方式。取α-Fe(111)面Fe₇原子簇及其络合活化的N₂为计算模型体系。模型-A为双端基加多侧基桥式对称平躺式,模型-B₁和B₂分别为单端基或准双端基加多侧基斜交式,模型-C为单端基加多侧基直插式。     

多壁碳纳米管的纯化

研究了碳纳米管中各种不同形态的碳相在氢气氛下的甲烷化行为及其在碳纳米管纯化中的应用,研究结果表明,不同稳定性的碳相在氢气氛下的起始甲烷化温度是不一样的,构成碳纳米管主体的六元环的碳,较之类似活性碳的杂形碳以及主要由五元环和七元环构成的碳纳米小颗粒,在氢气氛下是较为稳定的,实验表明,通过控制甲烷化的温度以及尾气的相色谱检测可实现碳纳米管的纯化及纯化进程的实时在线监控。     

NxHy-Fe(x=0～2,y=0～3)配位簇的DFT计算

采用杂化密度泛函（DFT）之B3LYP/6-311G**方法研究了NxHy-Fe(x=0～2,y=0～3)配位簇的几何结构和振动光谱。讨论了在纯铁催化剂上,氮分子和氢分子逐步合成氨的反应机理。结果表明,合成氨过程可能经历N2和N2H2物种。在优化结构的基础上,计算了各个模型的振动频率并解释了有关实验结果。     

镁碱沸石掺杂ZSM-23后对正丁烯骨架异构化选择性的影响

用 ＸＲＤ和氨ＴＰＤ对镁碱沸石合成物（记为 ＦＥＲ（Ｚ）,下同）的表征显示,这种合成物掺杂了少量的ＺＳＭ－２３分子筛,与纯的镁碱沸石（记为ＦＥＲ（Ｆ）,下同）相比较,具有稍低的正丁烯异构化转化率和较高的异丁烯选择性,其得率稍低于ＦＥＲ（Ｆ）．将ＦＥＲ（ｚ）与γ－Ａｌ２Ｏ３以不同比例混合后,随着 γ－Ａｌ２Ｏ３增加正丁烯异构化的转化率降低,而选择性提高．催化剂失效后,在 ７７３ Ｋ空气流中加热２ ｈ,催化活性能得到部分恢复．这些结果表明,少量ＺＳＭ－２３的掺杂、γ－Ａｌ２Ｏ３沉积以及反应过程中的积炭修饰了镁碱沸石分子筛的孔道结构,从而影响催化剂的正丁烯异构化催化反应性能．     

载体和钌含量对合成氨催化活性的影响

传统的熔铁型合成氨催化剂的使用条件相当苛刻（４５０℃,１．５～３．５×１０５Ｐａ）,近２０年来国外一直致力于开发温和条件下使用的钌基合成氨催化剂［１,２］,并已取得了相当的进展［３］,可望在不久的将来完全实现工业化,代替铁基合成氨催化剂,成为一种高效...     

催化剂分子设计专家系统推理机的设计

承接前文关于催化剂分子设计专家系统的数据库与知识库的建造．详细沦述了本系统推理机的设计与实现．针对特定催化领域的知识体系，初步建立起相应的推理机制，主要包括对合适的知识推理技术的采用和推理的搜索、控制策略的选择确定．     

纳米CeO2和Co3O4粉体的合成

用甲酸代替水作反应介质,以六水合硝酸亚铈为原料,采用非水溶剂水热法制备纳米CeO2;以六水合硝酸亚钴为原料,碳酸铵为沉淀剂,采用均相沉淀法在不同反应条件下,合成纳米Co3O4.用XRD,TEM,BET等手段测定产品的形貌和纳米尺度.实验表明,所合成的CeO2,Co3O4,粒径大小分别在10～20nm和20～30nm范围.该材料作为镍氢电池负极添加剂,大大改良电池的低温放电性能,增加可充电次数.     

合成氨动力学方程和反同位素效应

基于缔合式机理．即Ｎ＿２＝Ｎ＿（２．ａｄ）和Ｎ＿（２．ａｄ）＋２Ｈ＿（ａｄ）（或Ｈ＿（２．ａｄ））＝Ｎ＿２Ｈ＿（２．ａｄ）为速度控制步骤导出铁催化剂上合成氨反应动力学方程．并由实验值计算得动力学反同位素效应ｋ＿Ｄ／ｋＨ＝２．０３．     

相对论量子化学从头计算中的电子组态和耦合态

相对论量子化学从头计算中的电子组态和耦合态廖代伟（化学系物理化学研究所）所谓从头算（ａｂｉｎｉｔｉｏ）￣［１］虽属于量子化学的非经验方法，其实还是掺有不少经验因素的．例如，轨道指数的选定，虽说是从原子光谱数据计算来的，但仍有取舍性；在考虑到相对论组态...     

《化学通报》是我的良师益友

早在唸高中的时候,《化学通报》就成了我心目中的化学权威杂志,但真正开始频繁地接触,还是在1962年进入大学以后。针对正在学习的课程内容,往往可以从《化学通报》上找到有关的参考文章。这些文章既通俗易懂又有提高余地,对概念的理解和解题的技巧等都很有帮助和启发。由于文章涉及到化学的各个领域,特别是综述性文章和新领域、新知识介绍性文章,开阔了我的眼界,对我后来具有较宽的知识面起了一