氮端Fmoc保护的Statine类化合物的合成

采用DIC为羧基活化剂成功实现氮端Fmoc保护的亮氨酸与Meldrum's acid反应,生成1,3-二氧杂环己烷-4,6-二酮衍生物,后者无需纯化直接在乙酸乙酯中加热回流,自动关环产生Tetramic acid化合物.Tetramic acid用NaBH4还原得到4-羟基-吡咯烷酮类衍生物,继之水解,即得氮端Fmoc保护的Statine(6a).立体化学研究证明,6a具有3S,4S结构,且手性纯度很高.     

再生丝素固定乙酰胆碱酯酶生物传感器

再生丝素固定乙酰胆碱酯酶生物传感器;生物传感器;乙酰胆碱酯酶;再生丝素     

骨及生物材料中的纳米磷酸钙

纳米磷酸钙在自然界骨组织的形成过程中起到了关键作用。尽管骨的类型有所不同,但在其初级结构中的无机成分都是纳米磷酸钙。纳米磷酸钙结构能够给予骨良好的机械性能和生物学活性。在生物体中,无机纳米磷酸钙在有机基质的调控下能定向自组装成特定的生物矿物。体外细胞实验显示小尺寸纳米羟基磷灰石更能促进骨髓基质干细胞的增殖,而同尺寸的结晶型纳米磷酸钙则比无定形磷酸钙更能利于干细胞分化。鉴于纳米磷酸钙具有很好的生物相容性和骨诱导性,可以发展成为理想的生物材料常用于骨组织工程和生物医学。     

硫脲及其衍生物的SERS和量子化学研究

Adsorption of thiourea (TU) and ethylthiourea(ETU) on roughened silver electrode was investigated using in- situ surface enhanced Raman spectroscopy(SERS). Using quantum chemistry and HSAB theories, the influences of electrode potential and the different substituent groups on SERS were discussed. TU is chemisorbed perpendicularly by Ag-S bond on silver at E=-0.3 V and adsorption of TU turns into a parallel orientation at E=-0.9 V. ETU is always chemisorbed at an angle from Ag. The adsorption of ETU is through C=C and C=O groups at E=-0.3 V, and mainly through C=C at E=-0.9V.     

固相萃取-在线凝胶渗透色谱-气相色谱/质谱法测定松子仁中的28种有机氯农药和拟除虫菊酯农药

建立了松子仁中28种有机氯农药和拟除虫菊酯农药多残留的在线凝胶渗透色谱-气相色谱/质谱（GPC-GC/MS）分析方法。样品以乙腈-水(体积比为4∶1)为提取剂高速匀浆提取,提取液经Aluminium-N固相萃取柱净化,除去样品中大部分的脂肪和甾醇等干扰基质,再经在线GPC进一步除去样液中的色素和脂肪等大分子干扰物质,有效地降低了样品复杂基质带来的背景干扰。加标水平为0.05 mg/kg时,大部分农药的回收率为70%～120%,相对标准偏差小于15%。28种农药的检出限为0.002～0.05 mg/kg。采用外标法定量,方法的线性关系和回收率结果均令人满意。实验证明,该方法是一种快速、准确、灵敏度高的同时检测松子仁中农药多残留的检测方法。     

黏度对无定形碳酸钙相转化的影响—— 仿生矿化中的介质效应

无定形态是生物矿化中重要的中间体, 许多因素都对转化过程有影响. 在过去的仿生矿化研究中, 人们通常关注于温度以及有机高分子添加剂等因素的影响. 然而粘度, 作为溶液的一种重要物理性质, 它对无定形相转化的影响往往被人们所忽略, 但真正的生物矿化过程恰恰是在一定的黏度环境条件下进行的. 为了研究黏度对无定形碳酸钙相转化过程的影响, 本文采用乙醇、乙二醇、二甘醇以及聚乙二醇系列(分子量分别为200、400、600)等惰性溶剂与水以5:1的体积比混合, 得到不同黏度的混合液. 然后将15 mg人工合成无定形碳酸 钙粉末加入10 mL的上述溶液中, 超声分散1小时, 再加入2毫升水置于30 ℃, 120 r/min的摇床中, 间隔一定的时间取样. 经过离心沉淀, 乙醇洗涤以及真空干燥得到样品. 再采用傅里叶红外和X射线衍射、扫描电子显微镜等手段表征样品, 以研究无定形碳酸钙的相转化过程, 从而揭示黏度对转化过程的影响. 实验发现: 黏度对无定形碳酸钙的结晶转化过程有重要影响. 在同一种分散剂体系中, 结晶度随时间的延长而不断增加; 在不同的体系中, 相同时间内, 结晶度随黏度的增加而降低. 这是因为在粘度大的体系中, 离子扩散速度受到制约, 从而影响了晶体的生长, 延缓了无定形碳酸钙的转化. 随着反应时间的延长, 高粘度体系中的无定形碳酸钙也逐渐结晶. 另外, 黏度对最终产物的形貌也有一定影响, 低黏度体系中得到的是典型的菱形方解石, 随着黏度的增大, 产物棱角越来越不明显, 在高黏度的聚乙二醇600中, 得到的是椭球形的方解石, 而且随着粘度的增大, 产物趋向于团聚. 实验结果表明: 实验介质, 特别是介质的黏度, 虽然过去没有得到重视, 但它在生物矿化的相转化过程中起到重要的作用, 高黏度的介质可以有效地抑制无定形碳酸钙向方解石的转化过程. 除此之外, 产物的形貌、尺寸等其他性质也受到溶剂黏度的影响.     

以开孔的二维MFI纳米片为构筑单元制备沸石片膜

以食人鱼溶液(体积比为3∶1的95%～98%(w/w)H_2SO_4和30%(w/w)H_2O_2混合液)处理多层MFI(ML-MFI)除去有机结构导向剂(OSDA),经超声剥离和沉降纯化后得到了开孔的MFI沸石纳米片。采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、N_2吸附-脱附、傅立叶变换红外光谱(FT-IR)和热重分析(TGA)等手段对得到的MFI沸石纳米片进行表征,发现食人鱼溶液处理可移除ML-MFI中的OSDA,再经超声剥离得到可分散、开孔的MFI沸石纳米片。将MFI沸石纳米片用简单抽滤的方式沉积到自制Al_2O_3载体上,不经二次生长得到了连续的沸石纳米片膜。单组分气体渗透性能测试结果表明,制备的MFI沸石纳米片膜对正/异丁烷的理想选择性为4.1～5.8,正丁烷的渗透速率为2.2×10~(-7)～4.1×10~(-7) mol·m~(-2)·s~(-1)·Pa~(-1)。     

关于股票价格走势的一种曲线分析新方法

首先介绍股势分析曲线产生的历史背景,其次介绍其生成方法、原理和基本性质,其中用到了导数的思想并利用柯西定理对关键点的存在性进行了证明,最后指出在使用股势分析曲线进行股势分析时的优势和应该注意的几点问题.     

Total Synthesis of (-)-α-Pinguisene

In previous work from our laboratory, we demonstrated that α-carbonyl radical cyclization reactions can serve efficiently as key steps in total synthesis of natural products.1 In this presentation,we report the total synthesis of (-)-α-pinguisene from enone 1 via α-carbonyl radical cyclization.     

Anionic Cyclization Approach to Hexahydrobenzo[b] furan-3-one and Hexahydro-1H-3-indolone:Application to Total Syntheses of Natural Products

Hexahydrobenzo[b]furan-3-one(3) and hexahydro-1H-3-indolone (4) are potentially useful intermediates for total synthesis of natural products, such as the hexahydrobenzofuran unit (5) of avermectins and pancracine (6). Anionic cyclization approach toward (3) and (4) have been developed. Their application to the total synthesis of (5) and (6) will be presented.