包覆聚丁二烯型HPLC柱填料的制备与评价

王俊德等［１］预言,未来的ＨＰＬＣ分离介质很可能是在无机填料表面包敷一层有机聚合物的复合体．因为此类填料既弥补了键合硅胶固定相ｐＨ应用范围窄及残余硅羟基易引起不可逆吸附使峰形拖尾等不足,又克服了聚合物填料的刚性差及难以进行梯度淋洗等缺陷．近年来,关于...     

甲基丙烯酸甲酯微乳液聚合中粒子成长过程的探讨

以γ射线、过硫酸钾（ＫＰＳ）、过氧化苯甲酰（ＢＰＯ）和偶氮二异丁腈（ＡＩＢＮ）引发高单体含量的甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）微乳液聚合，观测了聚合过程中聚合物粒子大小及其分布随转化率的变化．水溶性与油溶性引发剂引发聚合有许多相似之处．聚合初期，体系内很快生成大聚合物粒子；随聚合的进行，体系中大聚合物粒子与小聚合物粒子共存；在更高的转化率下，微液滴成核都成为唯一的成核聚合方式，体系内只留有小粒子．但是两种类型的引发剂引发聚合时，也表现出明显的差别。水溶性引发剂引发聚合时，存在由均相成核到微液滴成核的转变；而油溶性引发剂引发聚合时，在较低的转化率下，聚合主要是在大聚合物粒子内进行的．     

CO和H2分子在Cu(111)面的吸附和溶剂化效应

采用广义梯度近似(GGA)密度泛函理论(DFT)的PW91方法结合周期性模型, 在DNP基组下, 利用Dmol3模块研究了CO和H2在真空和液体石蜡环境下在Cu(111)表面上不同位置的吸附. 计算结果表明, 溶剂化效应对H2和CO的吸附结构参数和吸附能的影响非常显著. 在液体石蜡环境下, H2平行吸附在Cu(111)表面是解离吸附, 而CO 和H2在两种环境下的垂直吸附都是非解离吸附. 相比真空环境吸附, 在液体石蜡环境中, Cu(111)吸附CO时, 溶剂化效应能够提高CO吸附的稳定性, 同时有利于CO的活化. 在真空中, H2只能以垂直方式或接近垂直方式吸附在Cu(111)表面. 当Cu(111)顶位垂直吸附H2, 相比真空环境吸附, 溶剂化效应能够提高H2吸附的稳定性, 但对H2的活化没有明显影响. Cu(111)表面的桥位或三重穴位(hcp和fcc)垂直吸附H2时, 溶剂化效应能明显提高H2的活化程度, 但降低H2的吸附稳定性; 在液体石蜡中, 当H2平行Cu(111)表面吸附时, 溶剂化效应使H—H键断裂, 一个H原子吸附在fcc位, 另一个吸附在hcp位.     

温度和溶液pH值交互作用对X80钢在模拟土壤环境中腐蚀行为的影响

利用循环伏安法（CV）、电化学阻抗谱（EIS）和Mott-Schottky曲线研究了温度和溶液pH值交互作用下X80钢在模拟土壤环境中的腐蚀性能。结果表明：低pH值条件下X80钢表面会形成一层稳定性差的腐蚀膜;高pH值条件下X80钢表面会形成一层保护性强的腐蚀膜。随着pH值得增大和温度的降低X80钢表面所成腐蚀膜的膜电阻和传递电阻增大,这表明随着pH值得增大和温度的降低X80钢表面所成腐蚀膜对基体的保护性增强。X80钢在模拟土壤环境中表面所成腐蚀膜呈n型半导体特性,膜内施主密度随介质pH值增大而降低,随溶液温度升高而增大。平带电位和pH值之间呈现线性关系。     

溶胀动力学法测定高聚物溶度参数

用溶胀性能测定仪，以溶胀动力学方法成功地测定了线型及交联高聚物的溶度参数，此方法较传统的特性粘数极大值法及平衡溶胀度方便、省时、省力、易于推广。     

萘丁美酮合成的改进

探讨合成萘丁美酮的新方法.以2-甲氧基萘为原料,在超声波作用下并使用新型催化剂合成萘丁美酮.所合成目标化合物经过IR,MS,1HNMR谱确证.通过与文献报道路线的对比,在超声波作用下合成此药物反应时间由原先的13.5h缩短到7.5h,产率由23.9%提高到39.4%.此法在合成萘丁美酮时,能够使合成时间缩短且产率提高.     

一锅法合成新型黄烷酮缩氨基硫脲类席夫碱

以取代2',4'-二羟基查尔酮和氨基硫脲为原料,冰乙酸为催化剂,通过一锅法一步实现了查尔酮与氨基硫脲的缩合和查尔酮的分子内关环合成了4个新型的黄烷酮缩氨基硫脲类席夫碱,收率70%~82%,其结构经1H NMR,13C NMR,IR和ESI-MS表征。     

动态凝胶网络中的溶质扩散

从理论和实验两方面研究了凝胶网络中溶质的扩散 .着重于凝胶网络的涨落对扩散的影响 ,以动态链渗流理论建立了凝胶动态网络中溶质扩散的数学模型 .制备了聚异丙基丙烯酰胺(PNIPA)水凝胶 ,用激光光散射法测定了凝胶网络的涨落行为 .用双室膜池法以甲基蓝为溶质测定了凝胶中的扩散 .模型与实验结果定性相符 .     

非血红素铁超氧化物活化丙烯分子多态反应机理的理论研究

采用密度泛函DFT-B3LYP理论对非血红素铁超氧化物活化丙烯分子多态反应机理进行了探讨. 研究结果表明氢原子抽取过程遵守单态反应机制,主要在基态高自旋七重态势能面进行,且具有较低活化能（ΔG^≠=65.6 kJ·mol^-1）,非血红素铁超氧化物可以作为有效氧化剂抽取氢原子。单态反应机制可能归因于近来建议的交换-加强反应原则（EER,铁中心具有较大交换稳定作用）。对于O-O键的活化,在CASSCF（10,8）/6-31+G（d）//TZVP水平下,势能面交叉区内,高自旋七重态（S₁）和五重态（Q₀）的自旋-轨道耦合（SOC）常数分别为2.26和2.19 cm^-1。轨道分析表明两条发生翻转自旋轨道具有相同空间组成（π_sub^*）,SOC禁阻,因此通过SOC作用反应体系不可能有效地从七重态（S=3）势能面系间穿越到五重态（S=2）势能面,系间穿越可能发生在反应最后的退出阶段。