一些草酸盐的电子结构与热稳定性的关系

本文通过量子化学计算,研究了一些草酸盐的电子结构与稳定性的关系,讨论了 Fe(C_2O_4)_3~(3-)的热分解活化步骤,并解释了 Fe_2(C_2O_4)_3和 NiC_2O_4在氢气中热分解时镍的加氢活性此铁高的实验结果.     

顺式-二氯-1,3-环戊二胺合铂的晶体结构和振动光谱的简正坐标分析

测定了顺式一二氯-1,3-环戊二胺合铂,cis-[Pt(DACP)C1_2]的晶体结构和分子结构,晶体属单斜晶系,空间群为C2/c,a=13.222(3),b=10.697(1),c=13.486(5)°A,β=116.06(2)°,Z=8。利用Patterson法得到Pt原子位置,经差值Fourier合成找到其余非氢原子的位置,用全矩阵最小二乘法修正,最后R因子为0.029。同时进行了cis-[Pt(DACP)C1_2]的振动光谱简正坐标分析,定义了80个内坐标,得到60个频率计算值,与观测值的最大误差为15cm~(-1)。采用U-B力场定义了56个力常数,得到合理的优化结果。根据位能分布进行了各振动频率的归属,並讨论了简正坐标分析中内坐标与力场的关系。     

硅酸及其盐的研究 ⅩⅩⅠ.三甲基硅烷化-气相色谱法测定单硅酸的离解常数

单硅酸的离解常数是表征其基本性质的重要数据,前人已有不少工作,但由于测定的方法和实验条件不同,所得数据很不一致。     

固相配位化学反应研究——XXIII.一取代基五氰合铁(Ⅱ)类配合物热分解反应的研究

本文以气相色谱法为主要手段,配合Mossbauer谱、红外光谱等结构分析方法,研究了一系列一取代基五氰合铁(Ⅱ)类配合物Na_2[Fe(CN)_5L]·mH_2O及Na_3[Fe(CN)_5L′]·nH_2O(L=NO~+、N_2H_5~+、onH~+, L′=NH_3、H_2O、Py)的热分解反应。结果表明所有一取代五氰合铁(Ⅱ)配合物热分解过程中都形成相同的中间化合物Na_4[Fe(CN)_6]和Fe_2[Fe(CN)_6],各配合物热分解放出取代基L(L′)的温度次序与L(L′)在光谱化学序列中的次序一致。本文以亚硝基铁氰化钠为代表,详细讨论了该系列配合物的热分解反应机理以及热稳定性的规律性。     

气相色谱法研究配位化合物的热稳定性——Ⅸ.Fe_2(C_2O_4)_3—HZSM-5和Fe_2(C_2O_4)_3—HY的热分解

本文研究了草酸铁(Ⅲ)负载在 HZSM-5和 HY 沸石上的性质和热分解.草酸铁(Ⅲ)在沸石表面发生离解吸附,C_2O_4~(2-)与表面的 Al 配位,热分解时产生β峰.草酸铁(Ⅲ)与 HZSM-5沸石作用较弱,在氢气中500℃时的还原产物为α-Fe,而Fe_2(C_2O_4)_3—HY 体系在氢气中500℃时除得到α-Fe 外,还有少量高分散的零价铁和部分难以还原的铁离子.     

A MODEL STUDY ON MODE OF BONDING OF CISPLATIN WITH DNA

The interaction of cis-[Pt(NK_3)_2Cl_2] with nucleosides, as constituents of DNA, was studled by spectrophotometric, ~(13)C NMR and CNDO/2 methods. The apparent stability constants of the complexes formed and the initial rate of formation were determined. The sites of binding of nucleoside (or nucleotide) with Cisplatin were ascertained and the electronic structure of the model coordination compounds of Cisplatin and guanine was calculated by MO approach. On the basis of the obtained results, the mechanism of the antitumour action of Cisplatin was discussed, and a new possible mode of bonding of Cisplatin with DNA was proposed.     

配位化学的创始与现代化

本文扼要介绍了韦尔纳配位理论的第一篇文章的内容，讨论了配位化学的发展和现代化。配合物稳定性决定于多种作用力与组分间的互补性和拓扑约束性。     

双(N 氧化吡啶 2-甲醛)缩1,2-丙二胺镍配合物的合成和晶体结构

合成所得双(N-氧化吡啶-2-甲醛)缩1,2-丙二胺的镍(II)配合物[Ni(piopn)(H_2O)_2](ClO_4)_2的晶体属空间群C_s~4-C_c, 晶胞参数a=0.7397(3) nm, b=1.3187(7) nm, c=2.5502(14) nm, β=102.18(4)°. 用分子轨道理论的近似方法分析了该配合物的电子结构和分子轨道, 探讨了分子的结构特征与红外光谱的关系.     

硅酸及其盐的研究 XX聚硅酸溶液中的酸强度与分子结构的关系

本文利用无机酸系列的酸强度(pKa值)与羟基上氧原子的亲电子超离域度S(E)成线性关系的规律性,找出聚硅酸系列的相应线性方程为:并由此推测低聚硅酸溶液中可能存在的硅酸结构:在三聚硅酸溶液中主要存在着六元平面环的三聚体;在四聚硅酸中则主要存在着三种环状的四聚体。