超声辅助负载碘催化Mannich反应的研究

以芳香醛、苯乙酮和芳香胺为原料,乙醇作溶剂,使用蒙脱土负载碘催化Mannich反应,合成了β-氨基羰基衍生物（4a~4h）,收率89.9%~98.5%,其结构经¹H NMR和IR确证。催化剂循环使用3次,4a收率70.4%     

MMT/NiCl2催化合成5-亚苄基巴比妥酸衍生物

对芳香醛（1a~1l）和（硫代）巴比妥酸（2或2′）经缩合反应合成亚烃基巴比妥酸衍生物（3a~3l）进行了研究。结果表明：蒙脱土负载氯化镍（MMT/NiCl₂）能有效催化3的合成。在最优条件[n（1a~1l）/n（2或2′）=1.0/1.1, DMSO为溶剂,MMT/NiCl₂ 10 mol%,于75 ℃反应15 min]下,3a~3l产率87.7%~99.6%,其结构经¹H NMR和IR确证。MMT/NiCl₂循环使用3次,3a产率良好(79.8%)。     

串联反应合成2-氨基-3,5二氰基-4H-吡喃衍生物

通过以丙二腈和氰基查尔酮作为原料,使用串联反应开发了一种2-氨基-3,5-二氰基-4H-吡喃衍生物的快速且高效的方法。筛选了催化剂、溶剂、反应时间、温度以及原料摩尔浓度对产率的影响。该方法具有产率高、反应条件温和以及催化剂廉价易得的优点。     

聚吡咯负载碘催化合成咪唑类化合物

以聚吡咯负载碘(PPY/I₂)作催化剂,苯偶酰、苯甲醛与乙酸铵为原料,合成了7种咪唑类化合物。通过单因素变量原则,筛选出最佳反应条件：以PPY/I₂作催化剂,正丁醇作溶剂,原料摩尔比为n_苯偶酰∶n_苯甲醛∶n_乙酸铵=1∶2∶8,催化剂用量为苯偶酰的15.0%mmol,在磁力搅拌下回流3 h,得到三取代咪唑的产率可达93.1%。该反应具有高效、绿色环保、催化剂可循环利用等优点。     

DMAP催化“一锅法”合成4,6-二苯基-2-氨基-3,5-二氰基-4H-吡喃衍生物

使用DMAP为催化剂,芳香醛、苯甲酰乙腈、丙二腈为原料,乙醇作溶剂,一锅法合成2-氨基-3,5-二氰基-4H-吡喃衍生物.通过单因素试验考察了催化剂用量、反应时间、温度及原料摩尔比对目标产物产率的影响.结果表明:合成该化合物的优化工艺条件为:催化剂的最佳用量为苯甲酰乙腈物质的量的10%,反应时间20 min,反应温度为70℃,原料摩尔比n(不同取代的苯甲醛)∶n(苯甲酰乙腈)∶n(丙二腈)=1.1∶1.0∶1.1.产率在89.9%～98.5%之间.此方法为2-氨基-3-氰基-4H-吡喃衍生物的合成提供了一种高效、快速的合成路线.     

磷杂菲类阻燃剂的合成及其与聚磷酸铵复合膨胀体系对环氧树脂的阻燃性能研究

以9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)、五硫化二磷(P2S5)为原料合成9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-硫化物(DOPS),并将DOPS与聚磷酸铵(APP)组成复合阻燃剂,用于环氧树脂(EP)的阻燃改性.通过氧指数(LOI)、垂直燃烧(UL-94)、热失重(TGA)、锥形量热(CONE)和扫描电镜(SEM)等方法对改性后的环氧树脂的阻燃性能和阻燃机理进行了测试和分析.实验结果表明,DOPS/APP阻燃体系对EP具有很好的阻燃性能,且复配阻燃剂的阻燃效果比单一的阻燃剂阻燃效果好;其中,当阻燃剂的总添加量达到30%时即W_(DOPS)=10%、W_(APP)=20%时,阻燃EP复合材料的LOI值可达到29.2%,垂直燃烧等级达到UL-94 V-0级,残炭量可达49.3%.     

α-羰基二硫缩烯酮的吲哚化反应

研究了BINOL酸催化α-羰基二硫缩烯酮的吲哚化反应,合成了12个β-吲哚基-β-乙硫基缩烯酮类化合物(3a~3l),其中3a,3d~3e,3g~3k为新化合物,其结构经~1H NMR,~(13)C NMR,IR和HR-MS表征。对反应条件进行了优化。结果表明:20 mol%BINOL酸为催化剂,3,3-二乙硫基苯丙烯酮与吲哚于85℃反应2.5 h,3-吲哚基-3-乙硫基苯丙烯酮收率85%。     

吡咯烷类有机小分子催化合成 1,4-二氢吡啶衍生物

对以芳香醛、乙酰丙酮及碳酸氢铵为原料,苯甲酰胺吡咯烷为催化剂,合成1,4-二氢吡啶的反应进行了研究。考察了催化剂、溶剂、温度、时间和氮源对产率的影响。结果表明,反应温度70℃,芳香醛、乙酰丙酮和碳酸氢铵的摩尔比0.5∶1∶0.5,催化剂Ⅳ的用量10(mol)%时,产率最高,可达93%。催化剂循环使用3次,产率基本不变。该反应具有催化剂经济易得、反应条件温和、环境友好和操作简单等优点。     

超声辅助合成喹喔啉类化合物

在超声辅助下,使用蒙脱土负载碘催化苯偶酰衍生物与邻苯二胺经缩合反应合成了4个喹喔啉类化合物,其结构经¹H NMR和IR确证。以苯偶酰（1a）和邻苯二胺（2）的反应为模板,对反应条件进行了优化。结果表明：最佳应条件为：1a 0.1 mmol, n(1a)：n(2)为1.0 ：1.2,催化剂蒙脱土负载碘用量为5 mol%,二氯甲烷为溶剂,于30 ℃超声反应5 min,收率97.2%。该催化体系回收利用3次后收率为82.0%,说明其具有一定的循环使用能力。     

蒙脱土负载碘催化合成双吲哚甲烷衍生物

以蒙脱土负载碘(MMT/I2)作催化剂,醛(1a~1g)与吲哚(2)反应合成双吲哚甲烷衍生物(3a~3g),其结构经1H NMR和IR确证。以3a的合成为例,研究了催化剂、溶剂、反应时间、温度和物料比r[n(1)∶n(2)]对3产率的影响。结果表明:在最佳合成条件(2 1 mmol,r=1.1∶2.0,10 mol%MMT/I2,乙腈1 m L,于25℃反应5min)下,3a~3g产率67.9%~96.2%。MMT/I2循环使用3次,3a产率78.6%。