Study on the Methyl Migration of 10-Methoxy-5,10-dihydrophenophosphazine 10-oxide

The title compound (1) was treated with NaH at room temperature in anhydrous DMF to give a sodium salt (containing nitrogen anion)which could shift the methyl group from oxygen to nitrogen atom to form N-methyl phosphinic acid as the reaction temperature was increased to 120 ℃.Three nitro derivatives containing 5,10-dihydrophenophosphazine ring system were prepared for the investigation on the above reaction mechanism which would be possible regarded as a special inter-molecular substitution.viz.,the nucleophilic nitrogen anion from one molecule of 1 attacked the cabon atom of the O-methyl of another 1.In addition,the chemical structures of seven compounds containing 5,10-dihydrophenophosphazine ring system involved in the experiment were confirmed by IR,^1 H NMR,^31P NMR and mass spectroscopy.     

三苄基锡吗啉二硫代氨基甲酸盐的合成、表征及晶体结构

利用三苄基氯化锡和吗啉二硫代氨基甲酸钠反应,合成了三苄基锡吗啉二硫代氨基甲酸盐。通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱对其结构进行了表征。用X-射线单晶衍射测定了该化合物的晶体结构。化合物为三斜晶系,空间群P1,a=0.98417(16)nm,b=1.08163(19)nm,c=1.3788(2)nm,α=72.850(3)°,β=88.895(3)°,γ=64.231(3)°,Z=2,V=1.2528(4)nm³,D_x=1.469g·cm^-3,μ(MoKα)=1.204mm^-1,F(000)=564,R₁=0.0215,wR₂=0.0531。化合物中,锡原子呈五配位畸变三角双锥构型。     

TiO2纳米晶电极上半菁衍生物分子设计中空间位阻效应的研究

设计合成了具有不同空间位阻的吡啶盐类和喹啉盐类半菁染料(E)-N-(4—磺酸 根丙基)-4-[2-4（4-N，N-二乙基氨基苯基）乙烯基]吡啶鎓盐（EPS），（E）-N-(4- 磺酸根丁基）-4-[2-(4-N,N-二乙氨基苯基）乙烯基]吡啶鎓盐（EPS4）和（E） -N-（4-磺酸根丁基）-4-[2-（4-N，N-二乙基氨基苯基）喹啉鎓盐（EQS4），研究了它们 的光物理性质，并将它们用作TiO2纳米晶电极的光敏化剂引入光电化学电池中。 研究发现:对于吡啶类半菁染料而言，无论是以三个亚甲基或是以四个亚甲基来连接 吸附基团RSO3^-和发色团时，单个的EPS和EPS4分子的光电响应行为一致．但是由于 以三个亚甲基来连接时，与EPS4相比，染料EPS的空间位阻相对较小，有利于其在 多孔膜上的吸附，最终结果是染料EPS对TiO2纳米晶电极的敏化作用好于EPS4．以喹啉 环为受电子基团的染料EQS4与同样含有四个亚甲基的以吡啶环为受电 子基团的EPS4相比，单个EQS4分子的光电响应行为虽然好于EPS4分子，但由于 EQS4分子间的空间位阻较大，影响了它在多孔电极上的吸附，致使其敏化的太阳能 电池的总光电转换效率有所下降．     

Synthesis and Crystal Structure of Drum Organooxotin Clusters from Heteroaromatic Carboxylic Acid [PhCH2Sn（O）（O2CC5H4N）]6 and[PhCh2Sn）（O）（O2CC4H3O）]6

IntroductionRecentlywehaveinvestigatedthestructuralchemistryofanumberofdi ortri organotinheteroaromaticcarboxyl ates.1 5Thesestudieshaveshownthatthestructureoforgan otinheteroaromaticcarboxylatesisdependentonboththena tureofthealkylorarylsubstituentboundtothetinatomandthetypeofcarboxylateligand .Inparticular,majorstructuralvariationsareobservedwhencarboxylateligandcontainsanadditionaldonoratom ,suchasapyridineNatom ,availableforcoordinationtotheSnatom .1 3,5 8Wehavenowturnedtothemonoorganotin…     

Synthesis, Properties and Crystal Structure of Seven-coordinated Organotin Complex [~nBu_2Sn(OOCC_5H_4N-2)_2(H_2O)]

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＯｒｇａｎｏｔｉｎ(ＩＶ)ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｏｆｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄｗｅｒｅｅｘｔｅｎｓｉｖｅｌｙｓｔｕｄｉｅｄｄｕｅｔｏｔｈｅｉｒｂｉｏｌｏｇｉｃａｌａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ .1 5Ｉｎｒｅｃｅｎｔｙｅａｒｓｍｏｒｅａｎｄｍｏｒｅｒｅｐｏｒｔｓｏｎｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ,ａｎｔｉ ｔｕｍｏｕｒａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ ,ｂｉｏｃｉｄａｌａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ ,ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃａｃｔｉｖｉｔｉｅｓａｎｄｓｔｒｕｃｔｕｒａｌｅｌｕｃｉｄａｔｉｏｎｏｆｖａｒｉｏｕｓｏｒｇａｎ…     

Synthesis and Molecular Structure of Binuclear Tin（Ⅳ）Complex Bridged by Terephthalate Anion

The title complex [Ph₃Sn(CH₃OH) (terephthalate) (CH₃OH) SnPh₃]·2CH₃OH was synthesized by the reaction of Ph₃SnCl with terephthalate in the molar ratio of 2:1 in methanol solution and characterized by elemental analysis, IR and ¹H NMR spectra, and the crystal structure was determined by X‐ray single crystal diffraction study. The crystal belongs to monoclinic with space group P2₁/n, a = 1.5199(5) nm, b = 0.9000(3) nm, c = 1.8206(6) nm, β= 113.970(5)°, Z = 2, V = 2.2755 (13) nm³, D_c= 1.413 g/cm³, μ = 1.146 mm^?1, F(000) = 980, R =0.0353, wR = 0.0606. In the crystals of complex, the tin atoms rendered five‐coordinate in a distorted trigonal bipyramidal structure.     

水对二氧化碳插入TpRu(PPh3)(CH3CN)H生成甲酸根配合物的影响

分别研究了在干燥THF及H2O/THF条件下CO2与TpRu(PPh3)(CH3CN)H(Tp=Hydrotris(pyrazolyl)borate)的反应, 发现水对CO2插入TpRu(PPh3)(CH3CN)H的反应具有显著促进作用. 原位高压NMR研究显示, 在水存在下, CO2插入Ru-H键形成水合甲酸根配合物TpRu(PPh3)(CH3CN)(η1-OCHO)H2O, 其中甲酸根配体与溶剂中水分子形成分子间氢键. B3LYP水平的理论计算表明, CO2插入TpRu(PPh3)(CH3CN)H 中Ru-H键的能垒由于水的存在而显著降低; 在过渡态, CO2分子中碳原子的亲电性由于其氧原子与水分子形成氢键而得到增强. TpRu(PPh3)(CH3CN)(η1-OCHO)*H2O很快转化为另一甲酸根配合物TpRu(PPh3)(H2O)(η1-OCHO), 并与之达成平衡. 后者由于甲酸根配体与水分子配体间形成分子内氢键而稳定.     

二甲氧基羟基苯基荧光酮测定锡的研究和应用

研究了新显色剂二甲氧基羟基苯基荧光酮分光光度测定锡的方法。酸性介质中 ,在表面活性剂TritonX - 10 0存在下 ,试剂与锡形成稳定的络合物 ,在 5 10nm处具有最大吸收 ,其表观摩尔吸光系数ε510 =1.17× 10 5L·mol-1·cm-1,锡含量在 0 - 8μg/ 10mL范围内符合比尔定律。该方法应用于铝合金、碳素钢等样品中微量锡的测定 ,结果满意。     

2种角度横向紊动射流的实验分析

对射入均匀横流中的单股紊动射流流场进行了实验研究.利用IFA300型热膜风速仪系统测量了对称面内的流动,射流入射方向与横向主气流之间的角度为90°和60°,得到了射流与主气流速度比R为2和4的速度场和湍动能分布,并给出了不同工况下的射流轴线轨迹.结果表明:射流入射角与速度比对流场影响很大;射流对横向主气流的影响主要集中在射流发生弯曲直至与主气流平行的区域内,当射流垂直入射时,射流背风侧存在流动分离现象,当射流倾斜入射时,分离现象基本消失;当R值增大时,射流轨迹起始段的长度增加,对主流场影响的范围增大,射流入射方向与主气流之间的角度值减小,射流轨迹的垂直高度降低,射流对主流场影响的区域减小.     

BP遗传算法在结构形状优化设计中的应用

利用遗传算法(GA)对桁架结构分别进行杆件截面和节点坐标的优化设计,利用BP网络的高度非线性映射能力来得到遗传算法的适应度函数值,替代优化中重复采用有限元分析的方法,降低计算花费时间,提高了算法收敛速度.通过25杆输电塔架算例的优化设计,验证了此方法的实际应用是可行的.