一种氟代腺苷类衍生物的合理设计与合成

针对抗结核药物新靶酶——腺苷酰化酶家族的泛酸合成酶,以生物电子等排原理,模拟泛酸合成酶催化的中间体,用氟取代中间体糖环上2’位羟基,合理设计了目标化合物5’-O-{[(R)-2-羟基-3,3-二甲基丁酰基]磺酰胺基}-2’-去氧-2’-氟腺苷(1).以D-叔亮氨酸和阿糖腺苷为原料,通过9步反应合成得到目标产物.其结构经1H NMR,13C NMR和HRMS表征确认.     

全细胞生物催化过程强化的研究进展

全细胞催化是利用细胞进行的生物催化过程。由于细胞膜的传质阻碍,细胞催化效率远低于游离酶催化。提高传质从而强化反应过程是全细胞生物催化亟待解决的关键问题。本文从过程强化的角度,讨论了近年来改善全细胞催化传质问题的方法,包括改善细胞膜的透性屏障作用,利用微化工手段强化传质等,并分析了各类方法强化催化过程的机理、优势和不足。探讨了全细胞生物催化过程强化的发展方向,以期为该领域的工程技术发展提供借鉴和参考。     

老龄船舶的轮机管理

老龄船舶的轮机管理工作，一直是广大机务工作者、轮机管理人员研讨的问题。通过对老龄船舶轮机管理中存在的问题分析，提出了相应的预防措施和对策。     

气质联用仪外标法定量分析的实验教学探索

根据《仪器分析》实验课程的实际情况,探讨了用气质联用仪外标法进行定量分析的实验教学。介绍了气质联用仪的工作原理和基本构造等相关知识。通过该实验课程的学习,使学生掌握气质联用仪的基本操作,总结各种定量计算方法,学会特征离子的选择技巧,从而提高学生对实验的学习兴趣,锻炼学生分析问题、解决问题的能力。     

稀土超分子纳米功能材料的组装及其荧光性质比较

本文在无水乙醇中制备了铕的四元、三元和二元系列配合物,当配体Phen和TTA共存时,协同发光效应使得Eu(Phen)2(TTA)2的荧光最强,在铕配合物和纳米级介孔分子筛MCM－41或（CH3）3Si-MCM-41组成的超分子发光体系中,主体分子筛的疏水孔道环境有利于客体铕配合物的发展,说明主客体之间的相互作用会对复合的超分子发光材料的荧光性质产生影响。     

两个基于三嗪衍生物和主族金属的一维配位聚合物

本文作者采用2-羟基-4,6-二(2-吡啶基)-1,3,5-三嗪在室温下分别与氯化钠和氯化钙反应,得到了2种配合物[Na(OBPT)(H2O)].2H2O(1)和[Ca(OBPT)(H2O)2Cl].H2O(2),并通过元素分析、红外、热重分析、粉末衍射和单晶衍射等方法对其结构进行了表征。单晶结构表明化合物1属于正交晶系的Pbca空间群,化合物2属于三斜晶系的P1空间群。2个化合物都是一维链状结构,配体作为桥连配体采用三齿螯合和单齿配位的模式与2个金属配位。其中,化合物1中相邻2个配体的三嗪环几乎垂直,而化合物2中相邻2个配体的三嗪环则基本是共面的。     

铜族金属与完整及氮掺杂石墨烯的相互作用

基于广义梯度密度泛函理论和周期平板模型,研究了铜族金属单原子和双原子簇与完整及氮掺杂石墨烯的结合情况.结果表明,氮掺杂后石墨烯的电子结构特性由半金属性变为金属性;铜族金属在完整及石墨型氮掺杂石墨烯上的吸附较弱,结合能约为0.5eV,而在吡啶型氮掺杂和吡咯型氮掺杂石墨烯上有较强的化学吸附,结合能一般大于1eV;吡咯型氮掺杂后的构型不稳定,金属原子及簇与包含该结构的石墨烯衬底作用时会使其向吡啶型氮掺杂转变,并最终得到基于吡啶型氮掺杂的稳定吸附构型.Mulliken电荷布居分析显示,吸附在吡啶型氮掺杂石墨烯上的金属单原子与金属双原子簇带电性质相反.态密度及轨道分析表明,Cu与吡啶型氮掺杂石墨烯空位处留有悬挂键的三个原子成键,而Au与其中两个C原子成键.     

吩噻嗪-Corrole 镓(III)配合物的合成、荧光及其光断裂DNA性质

合成了吩噻嗪(PTZ)-corrole二元体1-3及其镓(III)配合物4-6.采用稳态吸收与稳态发射及时间分辨的瞬态光谱技术研究了这几种化合物的光物理特性.结合荧光量子产率和荧光寿命计算得到它们的辐射和无辐射速率常数.稳态吸收光谱表明:几种二元体中,corrole镓(III)单元表现出更强的Soret带和Q带.化合物1-3的荧光量子产率分别是0.156、0.134和0.139,辐射速率常数分别为4.02′107、3.47′107和2.89′107s-1.化合物4-6的荧光量子产率分别是0.502、0.443和0.494,辐射速率常数分别为20.90′107、16.78′107和21.11′107s-1.可见,化合物4-6的荧光量子产率和辐射速率常数均高于化合物1-3.然而,化合物4-6的荧光寿命分别是2.40、2.64和2.34ns,低于自由corrole1-3.琼脂糖凝胶电泳实验表明:在光照的条件下,这些吩噻嗪-corrole镓(III)二元体化合物能够把超螺旋DNA(formI)切割成缺刻型DNA(formII).     

含氟吡咯联苯类液晶的合成及其光学性能研究

本文设计了一系列基于含氟吡咯衍生物为末端结构的新型联苯类液晶分子,其关键中间体3,4-二氟-1-(4-碘苯基)吡咯通过环化、脱氟化氢芳构化两步反应获得. 进一步甲酰化、成肟、脱水氰化得到侧位衍生的2-氰基-3,4-二氟-1-(4-碘苯基)吡咯. 将它们与联苯类液晶砌块芳基硼酸偶联,得到目标产物. 采用核磁共振氢谱（1H NMR）、核磁共振氟谱（19F NMR）、质谱（MS）、高分辨质谱（HRMS）或元素分析（EA）对新分子进行了结构表征,通过热差扫描量热仪（DSC）、偏光显微镜（POM）、热重分析仪（TGA）、紫外和荧光检测其物理性质和液晶性能,结果表明,这些新分子具有典型的液晶相,以及良好的热稳定性. 含氰基的液晶分子具有较高的荧光强度. 计算结果表明,含氟液晶分子的偶极距大于相应无氟液晶分子的偶极距,偶极距的增大有利于提高液晶分子的的介电常数.这些氟和氰基取代的吡咯作为一类新的砌块,为将来合成偶极距大的液晶新分子提供了实验依据.     

响应面法优化微波辅助提取豆腐柴果胶工艺及其抗氧化研究

豆腐柴含有丰富的果胶,具有多样的药理活性.在单因素试验基础上,以果胶提取率为指标,采用Box-Behnken优化其微波辅助提取工艺,并通过测定果胶对羟基自由基和超氧阴离子的清除率来研究豆腐柴果胶体外抗氧化活性.结果显示,豆腐柴果胶的最佳提取工艺为:微波功率635 W、提取时间29 s、液料比20:1(m L/g),该条件下果胶提取率平均值为20.31%.豆腐柴果胶对羟基自由基和超氧阴离子自由基有较强的清除作用,显示其具有良好的抗氧化活性.