首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   550篇
  免费   25篇
  国内免费   179篇
化学   165篇
晶体学   2篇
力学   11篇
综合类   2篇
数学   43篇
物理学   55篇
综合类   476篇
  2024年   3篇
  2023年   9篇
  2022年   14篇
  2021年   12篇
  2020年   12篇
  2019年   18篇
  2018年   13篇
  2017年   4篇
  2016年   10篇
  2015年   17篇
  2014年   30篇
  2013年   34篇
  2012年   30篇
  2011年   25篇
  2010年   38篇
  2009年   46篇
  2008年   55篇
  2007年   55篇
  2006年   37篇
  2005年   40篇
  2004年   37篇
  2003年   22篇
  2002年   20篇
  2001年   12篇
  2000年   23篇
  1999年   18篇
  1998年   11篇
  1997年   21篇
  1996年   19篇
  1995年   6篇
  1994年   5篇
  1993年   5篇
  1992年   18篇
  1991年   10篇
  1990年   6篇
  1989年   7篇
  1988年   1篇
  1987年   1篇
  1986年   1篇
  1985年   3篇
  1984年   2篇
  1982年   2篇
  1981年   1篇
  1966年   1篇
排序方式: 共有754条查询结果,搜索用时 15 毫秒
161.
利用指数发生函数证明组合数学中的错排问题,并利用错排数的指数发生函数得出一组有关错排数问题的新的恒等式。  相似文献   
162.
近年来,甘油氢解的研究主要集中在生成1,2-丙二醇和1,3-丙二醇二元醇.与二元醇相比,正丙醇也是一种昂贵的化学品,用过量的甘油直接氢解合成高选择性的正丙醇将是一个非常好的生产途径.因为铂金属具有较强的断C-O键的能力,所以甘油氢解制正丙醇的催化剂主要采用铂作为活性组分.本文以铂为活性组分,采用浸渍法将其负载到不同Zr/Al比的Zr-Al复合氧化物上制得2.5%Pt/Zr_xAl_(1-x)O_y催化剂,并将其应用到甘油氢解反应中,探讨了Zr/Al比对甘油氢解制正丙醇反应性能的影响.表征结果发现,锆铝混合氧化物经过400 ℃焙烧后为无定形态的复合金属氧化物,载体中无单相氧化锆或氧化铝存在.随着锆含量增加,催化剂酸性位点向强酸方向移动.不同Zr/Al比的锆铝混合氧化物负载铂催化剂的评价结果发现,甘油转化率随催化剂中铝含量增加而增大;锆铝比大于5:5时,丙醇(正丙醇+异丙醇)的选择性很高,普遍大于87%;锆铝比至7:3时,正丙醇选择性最高.通过X射线衍射、CO化学吸附、H_2程序升温还原、吡啶吸附、氨气程序升温脱附等方法对催化剂进行了表征,发现随着锆铝混合氧化物中锆含量的增加,催化剂的酸性位点向强酸方向移动,调变Zr/Al比促进了铂颗粒的分散,实现了催化剂表面酸量和强酸位点的定向调控.当锆铝比增加至7:3时,催化剂的强酸位点占总酸含量的91.2%.对比催化剂酸性分析和反应结果可知,催化剂表面的总酸含量高有助于甘油转化;强酸位点有助于甘油深度脱水生成丙醇;正丙醇的选择性则可能与NH_3脱附温度在580 ℃处的强酸位和较大的Pt颗粒有关.当Zr/Al比为7:3时,催化剂表面强酸位点占91.2%,而强酸位点的增加有助于甘油的深度脱水形成正丙醇.因此,以10%甘油水溶液为原料,在240 ℃和6.0 MPa初始氢气压力条件下反应8 h,甘油转化率和正丙醇的选择性分别达到81.2%和86.3%.催化剂经过5次循环使用后,甘油转化率和丙醇(正丙醇+异丙醇)选择性几乎不变,但正丙醇的选择性略有降低.使用5次后的催化剂表面的总酸量变化不大,但酸分布变化较大,即强酸比例下降.可见,催化剂活性变化小是由于其表面酸量变化不大,而正丙醇选择性下降与强酸位点比例下降有关.  相似文献   
163.
通过对栗黄枯叶蛾核型多角体病毒TvNPV(Trabala vishnou Nuclear Po-lyhedrosis Virus)的病毒粒子的拉曼光谱研究,讨论了它的蛋白质分子空间构象.其蛋白质主要为β折叠结构、α螺旋结构以及少量无规卷曲(其中包括β回折)结构.蛋白质中酪氨酸残基多数暴露于分子表面,少数埋藏在分子内部;色氨酸残基大多埋藏在疏水环境中.蛋白质分子侧链C—C—S—S—C—C构型为反式—扭曲—反式.  相似文献   
164.
藏药无茎芥(Pegaeophyton scapiflorun(Hook.f.et Thoms)Marq.et Shaw)为十字花科(Cruciferae)无茎芥属(Pe-gaeophyton Hayeket Hand-Wazz)植物,又名单花芥、高山辣根菜,为多年生草本,主要产于云南西北部、西藏、四川、青海等地,生长于海拔3500~5400米的高山草地[1].在藏族地区,藏医用无茎芥全草内服退热、治肺咯血、并解食物中毒,外用治刀伤[2,3].无茎芥属植物只有无茎芥一种植物,该植物的化学成分研究前人未见报道.  相似文献   
165.
刘琳  索志荣  郑建斌 《色谱》2006,24(3):247-250
建立了应用高效液相色谱-二极管阵列检测-电化学检测(HPLC-DAD-ECD)联用技术同时测定三精双黄连口服液中的绿原酸、咖啡酸、黄芩甙和木樨草素的方法。以Zorbax SB-C18柱(150 mm×4.6 mm i.d., 5.0 μm)为色谱柱,柱温为30 ℃,流动相为(A)甲醇和(B)甲醇-水-冰醋酸(体积比为50∶50∶1),其梯度洗脱程序为2%A3 min3%A12 min25%A5 min80%A。流速为0.8 mL/min。二极管阵列检测波长为275 nm。电化学单安培检测器的工作电压为0.7 V。在上述条件下实现了绿原酸、咖啡酸、黄芩甙和木樨草素的分离检测。上述4种化合物的回收率为96.6%~99.6%,相对标准偏差(RSD)为2.5%~4.1%,检测限依次为1,0.2,9和7 mg/L。该方法简便、快速,重现性和准确度较好,可作为测定双黄连口服液中绿原酸、咖啡酸、黄芩甙和木樨草素的有效方法。  相似文献   
166.
瞿志荣 《无机化学学报》2007,23(12):2126-2127
Uranium(Ⅵ) complex [UO2((R,S)-1,1′-binaphthylene-2,2′-dicarboxylate)(H2O)] was obtained by the hydrothermal treatment of UO2(NO3)2·6H2O with (R,S)-1,1′-binaphthylene-2,2′-dicarboxylic acid(BCA) (L) in water at 180 ℃ in Pyrex tube. The crystal belongs to monoclinic system, space group C2/c, with a=1.640 3(3) nm, b=1.196 7(2) nm, c=1.066 3(17) nm, β=104.412(4)°, V=2.027 2(6) nm3Z=4. CCDC: 659617.  相似文献   
167.
In this article we report the synthesis of (R,S)-4,4'-biquinoline-6,6'-dimethyl-3,3'-dicarboxylate (DBBD)(1) and the formation of copper(Ⅰ) coordination polymer [CuI(DBBD)2]n (2) by inducing a bidentate organic ligand (DBBD). The crystal 1 belongs to monoclinic system with space group P21, and a=0.881 30(19) nm, b=1.9660(6)system with space group Fmm2, and a=2.04441 (17) nm, b=1.543 06 (13) nm, c=1.65245 (13) nm, V=5.2129(7)  相似文献   
168.
焙烧对HZSM-5分子筛结构的影响   总被引:3,自引:0,他引:3  
运用魔角自转固态核磁共振谱(MAS-NMR),研究了焙烧对HZSM-5分子筛结构的影响.结果表明,高温焙烧将引起HZSM-5分子筛骨架的脱铝,当焙烧温度从500℃增加到700℃时,HZSM-5的骨架Si/Al比由16.7增加至22.7;而当焙烧温度由700℃到800℃时,骨架Si/Al比则由22.7增加到了48.5.27Al-MASNMR结果表明,从骨架上脱下来的铝,部分地形成了NMR不可见的无定形态.随着焙烧温度的升高,NMR不可见铝增多  相似文献   
169.
溴代羟基二苯醚的合成及抑菌活性研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
模拟天然溴代羟基二苯醚的结构, 设计并合成了7个溴代羟基二苯醚化合物, 所有这些新化合物的结构均经元素分析, 1H NMR, MS和IR所证实. 选择8种有害菌对合成的溴代羟基二苯醚进行了抑菌活性检测, 证实它们对所测试菌种具有优良的抑制效果.  相似文献   
170.
本文用干扰因子法对ICP-AES中无机酸的非光谱干扰进行了讨论,特别是对元素干扰因子与OH带干扰因子之间的相关性作了较深入探讨。由此建立了元素干扰因子与OH带干扰因子之间的线性回归方程,并以OH带作为通用内参比线来校正无机酸效应引起的干扰。为了验证此种校正方法是否可行,我们对不同酸浓度的人工合成样品进行校正,校正后的回收率在80%—120%之间,基本符合痕量分析要求,证明此种校正方法是可行的。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号