毛细管柱内壁涂层表面积测定的研究

本工作比较系统地研究了毛细管内壁涂层表面积的测定方法。     

螺旋构象的微环境效应——1.羧甲基糖淀粉钠对具有疏水性长链烷基的受物的包结作用

本文报道了具有类似环葡萄糖疏水内穴特性但长度及内穴尺寸为可变化的羧甲基糖淀粉钠(Na-CMA)螺旋构象对具有长链烷基的受物:十六烷基三甲基氯化铵(CTACl)、十二烷基三甲基碘化铵(LTAI)和十二烷基硫酸钠(NaLS)的包结作用.使用表面张力法求得Na-CMA—CTACl包结常数在1.27～2.30×10⁴M^-1左右,Na-CMA—LTAI为0.52×10³M^-1,Na-CMA—NaLS为0.73×10³M^-1,表明与阴或阳离子的受物均可形成稳定包结络合物,稳定程度由受物烃链疏水性决定.Na-CMA的最大结合部位对于CTACl,LTAI,NaLS分别为7.7,9.8,10与形成6-螺旋和受物分子相对长度推算出的数值很接近.从Na-CMA—CTACl包结常数与温度的关系求得包结过程的热力学参数为ΔG₂₉₈=-5.7kcal/mol,ΔH₂₉₈=3.5kcal/mol,ΔS₂₉₈=7.6 e.u..说明包结驱动力不同于典型疏水作用的熵控制和环葡萄糖包结的焓控制机制.根据粘度和表面张力的测定提出了这种包结过程伴随着Na-CMA链从紧密线团至间断螺旋的构象变化,反映出Na-CMA与环葡萄糖不同的特性,看来更适合于作为生物大分子识别受物的模型.     

螺旋构象的徽环境效应——6.在二甲基亚砜-水混合溶剂体系中糖淀粉包结作用对对硝基苯酚酯水解的催化效应

我们研究了在DMSO-H₂O混合溶剂内,在糖淀粉存在或不存在的条件下,对硝基苯酚乙酸酯、戊酸酯、辛酸酯、十二酸酯和十六酸酯的水解反应,所用的缓冲液体系为硼酸盐和碳酸盐两种.除乙酸酯外,糖淀粉对其它受物水解的催化都遵循饱和动力学.由动力学实验得出的络合物解离常数K_d和络合物催化效率κ_c/K_d^*;表明:包结络合物的稳定性随受物链长的增长而增大,与以葡萄糖为催化剂的二级反应速度常数κ₂相比,糖淀粉对十二酸酯和十六酸酯催化效率分别增加了280和5600倍.催化效率的来源可归因于糖淀粉宿主螺旋内穴提供的微环境效应.在硼酸钠缓冲液体系中,表观速度常数K_obs—糖淀粉浓度曲线在高浓度区域下降而偏离饱和动力学.实验证明,这是由于糖淀粉分子间或分子内烃基与硼酸根离子配位而引起的,并可近似地处理为“硼酸根离子加宿主抑制”机制,从而解出抑制络合物解离常数K_d^'.当用碳酸盐缓冲液代替硼酸盐缓冲液时,则得到典型的非抑制性饱和动力学曲线.     

草酸预浸渍温压分控爆破技术对杨木性能的影响

采用温压分控爆破技术对草酸预浸渍过的杨木片进行处理,分别探究了草酸预浸渍质量分数、维压温度、维压时间以及爆破压力对爆破后样品三大组分相对含量的影响,并确定最佳爆破条件使得尽可能地去除半纤维素而保留纤维素.使用扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、X射线衍射仪(XRD)和热重分析仪(TGA)对其结构...     

基于AuNP/PEI/MWCNTs构筑的双酚A电化学传感器

制备了一种基于AuNP/PEI/MWCNTs纳米复合材料的电化学传感器,并通过循环伏安法(CV)测定痕量的双酚A(BPA).AuNP紧密地锚固在管状交联的聚乙烯亚胺均匀包裹的多壁碳纳米管(MWCNTs)的空隙中形成AuNP/PEI/MWCNTs.利用场发射扫描电子显微镜和粉末X射线衍射对AuNP/PEI/MWCNTs纳...     

变压器油中微水检测方法及其比较分析

在对国内外非在线检测到在线检测微水的方法原理进行比较分析的基础上,分析了各种方法的优缺点,尤其对变压器油中微水检测总体方法进行了客观评价,指出目前在线检测准确度中存在的瓶颈问题.指出变压器油中微水检测方法的建立要考虑4个方面,即检测方法的复杂性、检测设备的灵敏性、检测结果的准确性以及检测方法及仪器推广的经济利益,并认为利用超声波进行检测是一种可行的新型检测方法.     

环氧树脂水性化改性及其固化

系统地介绍了环氧树脂水性化化学改性的方法、环氧树脂水性系统的固化机理的所用的固化剂。     

3-芳基-3-环己烯基丙酸酯衍生物的合成和晶体结构

在KF-Al~2O~3催化下,将芳香醛、5,5-二甲基-1,3-环己二酮及丙二酸亚异丙酯在醇中反应,一锅式合成了一系列的3-芳基-3-(5,5-二甲基-3-羟基-2-环己烯-1-酮-2-基)丙酸酯。通过单晶X射线衍射分析确定了产物的结构,并提出了可能的反应机理。     

改性剂对硅胶整体柱结构性能的影响

研究了改性剂对硅胶整体柱结构性能的影响.通过采用改进的溶胶-凝胶技术,以四甲氧基硅烷和聚乙二醇为原料,表面活性剂和变形抑制剂等为改性剂,使用特殊处理手段有效抑制柱体开裂和变形弯曲现象,同时极大缩短了干燥时间;探讨了原料比例和不同制孔剂浓度对整体柱结构的影响.制备出的硅胶整体柱具有通孔和中孔双孔结构,空隙率高,通透性好.     

芳酰氨基硫脲及其相关杂环衍生物的研究2-芳酰氨基-5-(β-吗啉乙基)-1,3,4-噻二唑化合物的合成

制得１０种１－（β－吗啉丙酰基）－４－芳酰氨基硫脲１ａ～ｊ;在酸催化下,化合物１ａ～ｊ环化为２－芳酰氨基－５－（β－吗啉乙基）－１,３,４－噻二唑化合物２ａ～ｊ,文中还观察了代表化合物１ｄ,１ｇ在碱催化下的环化行为．化合物结构经元素分析,ＩＲ,１ＨＮＭＲ及ＭＳ方法确认