MOLECULAR CHAIN STRUCTURE AND CRYSTALLINE STRUCTURE OF PB-ET COPOLYESTER

The molecular chain structure and crystalline structure of PB-ET copolyester made by con-densation polymerization are studied by means of ~(13)C nuclear magnetic resonance spectroscopy(~(13)C NMR),dynamic mechanical analysis (DMA),wide angle X-ray scattering (WAXS),depolarized light intensity (DLI) and stress-strain measurement(S-S).It is shown that PB-ETcopolyester is a random copolymer.Because of different ratios of EG(ethylene glycol)to BD(butane diol)in the copolyester,its crystalline forms and mechanical properties vary remarkably.With the increasing amount of BD,its crystallization kinetic parameters n,k and t_(1/2)~(-1) increaserapidly.When EG/BD equals 25/75 (mole ratio),the copolyester has αβ transition as PBTdoes.     

潜在交联剂MDI-丙酮肟加成物的合成及其在氨纶纺丝原液中的稳定性(简报)

将聚酯(或聚醚)/4.4'一二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)/间苯二胺嵌段共聚物在 DMF中的浓溶液(即氨纶纺丝原液)以水为凝固浴进行纺丝,可以制得高弹性的氨纶。为了改善氨纶的力学性能,交联变性是重要手段之一。由于大分子链硬段上有活泼氢存在,可以使用二异氰酸酯(例如 MDI)与之反应来达到交联的目的。     

涤纶高速纺丝速度对纤维结构及性能的影响

在涤纶高速纺丝各种工艺参数中,纺丝速度是决定纤维结构的最重要的因素。预取向丝的动态力学温度谱的α内耗峰,随着纺速增加,呈现规律性的变化。随纺速增加,预取向丝的α内耗峰由峰值较高、峰形尖而窄过渡到峰值较低、峰形钝而宽。随纺速增加,储能模量略有增长,纺速在3000米/分—4000米/分时,出现了迭加的α内耗峰,反映了非晶态两种不同类型的分子链段的运动。密度、双折射和声速等的测试结果,都说明预取向丝随纺速增加从较低的取向和较低的结晶朝较高的取向和较高的结晶的结构变化。这和动态力学试验是极相吻合的。本文还提到,预取向丝的动态力学温度谱的α内耗峰与其储能模量,纤维的力学性质、强度、伸度、屈服应力、初始模量及其他结构参数间有很好的相关性。     

两相聚合物共混体系的相逆转及其力学模型的研究——Ⅱ.动态粘弹响应

本文应用力学模型的方法,建立了能描述两相聚合物共混体系动态粘弹响应的理论方程。应用所建立的方程可以从理论上预测任一共混组成下的动态粘弹响应,从而为研究两相聚合物共混体系的动态力学性质以及分子松弛特征提供了有效的方法。     

含萘环共聚芳酯的分子链结构及热稳定性

本文以对羟基苯甲酸、2,7-萘二酚、对苯二甲酸和少量的聚2,6-萘二甲酸乙二酯为单体制备了一系列具有不同配比的液晶共聚芳酯。用红外光谱法、直接裂解质谱法和裂解气相色谱法鉴定了共聚芳酯的分子链结构,指出共聚芳酯的分子链结构与所加5种单体链节结构基本一致。借助于热重分析仪研究了共聚芳酯的热稳定性及其与分子链结构之间的关系。结果表明:在空气介质中该共聚芳酯开始裂解的最低温度为320℃,裂解反应速度最快时的温度均高于490℃;并且发现,共聚芳酯的分子链结构对热稳定性有较明显的影响,链结构规整性好的共聚芳酯具有较高的热稳定性。实验结果指出,共聚芳酯在空气及氮气介质中的热裂解反应均分两步完成。正像文中的3号样品,空气中的第一步裂解反应在326℃开始发生,第二步裂解反应则发生在540℃左右。本文还探讨了共聚芳酯的热裂解机理。     

Latice Deformation and Meso-Phase Structure in Poly(Ethylene Terephthalate)From Solid State Coextrusion

The development of crystalline and Meso-phase structure by solid state extrusion from50℃ to 90℃ is studied for PET. The unit cell parameters of stress-induced crystallites inextrudates are determined as a function of extrusion draw ratio (EDR), and ext     

涤纶高速纺预取向丝的动态力学性质研究

本文对1500—5000米/分纺速的PET预取向丝进行动态力学试验,其α内耗峰表现为三种情况:α_1、α_2单峰及介于这两者之间的α_1、α_2峰的速加峰。这反映了随纺速增加,预取向丝非晶态结构从自由非晶态-双重非晶态-网络间非晶态的结构变化。 为了把预取向丝的分子运动与纤维成形、结构与力学性质联系起来,我们引入了分子运动参数ψ,并定义ψ=H_(max)~?W~(-b)T_(max)~(-c)。实验结果表明,分子运动参数甲与其结构参数、力学性质有很好的相关性。     

THERMAL DEGRADATION OF THERMOTROPIC LIQUID CRYSTALLINE TERPOLYESTERS BASED ON VANILLIC ACID, p-HYDROXYBENZOIC ACID AND POLY(ETHYLENE TEREPHTHALATE )

Nine thermotropic liquid crystalline terpolyesters based on vaniUic acid(V), p-hydroxybenzoic acid(H) and poly(ethylene terephthalate)(E) were investigated by thermogravimetry to ascertain their thermostability and the kinetic parameters for thermal degradation. Overall activation energy data of the degradation had been calculated over the range 5 ～70% weight loss. The temperatures and the activation energy of the degradation lie in the ranges of 384 ～394 ℃at a heating rate of 1℃/min and 176 ～205 KJ/mol at the weight loss of 5%, respectively, which suggests that the terpolyesters have good thermostability.     

纤维素的高分子化学转化及其变性的研究——ⅩⅣ.水-铈盐-丙烯腈-纖维素接聚系统中的均聚反应和汽相接聚法

本文首先研究了水-铈盐-丙烯腈系统在黑暗及有空气存在的条件下的聚合速度,指出水与铈盐生成HO·基的反应不一定必须通过光能的吸收。与Mino的报导不同,在研究水-铈盐-丙烯脯-纤维素系统中的接聚反应时发现,虽然在很大程度上改变反应条件,均聚物总是会生成的。这说明,纤维素的加入并不能抑制水-铈盐-丙烯腈系统中所固有的均聚反应。因此,Mino的接聚系统中实际上存在着二个氧化还原系统,即铈盐-纤维素与水-铈盐,前者能产生纤维素大分子自由基而接聚,后者能生成HO·低分子自由基而均聚。由于Mino没有充分考虑到后者,所以他对反应机理的描述,是不够全面的。 在研究了该系统均聚反应的基础上,我们提出了把引发和接聚分离进行,并在单体汽相中接枝,使均聚物生成量大为减少,这在反应时间延长时表现得更为显著。 我们还研究了强力粘胶帘子綫在接聚丙烯腈后的纤维性貭。实验表明变性纤维在耐光、耐腐、抗化学试剂、湿态强度等性能方面有很大改善。     

用~1H-和~(13)C-NMR方法研究聚对苯二甲酸乙二酯/聚一氧基苯甲酸酯共聚酯的序列分布

测定了PET/30PHB和PET/60PHB共聚酯的高分辨~1H和~(13)C谱,并采用INEPT方法和部分弛豫FT技术确定了季碳吸收峰,对NMR谱进行了归属.应用我们先前提出的方法对共聚酯的序列分布进行了表征.结果表明,两种共聚酯的无规度B_q值均小于1,序列分布不象Jackson等认为的那样为完全无规的.此外,文中还指出,某些研究者套用Flory公式判别PET/PHB共聚酯是否为无规的不妥之处.