糖苷合成研究（Ⅳ）：氟脲嘧啶N—葡萄糖醛酸苷的合成及其…

合成了１２种新的５－氟脲嘧啶Ｎ－葡萄糖醛酸苷类化合物。其结构用元素分析、ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ等技术确定。初步生物学实验表明，其中有些化合物对小鼠Ｓ－１８０腹水瘤（实体型）具有较高的抑瘤活性。     

葡糖胺—6—磷酸酯与5—氟脲嘧啶成苷反应及构型研究

本之采用N—茴香叉—D—葡糖胺(Ⅰ)的C_6羟基选择性磷酸化,然后经溴代中间体(Ⅲ)与2—O—苯甲基—5—氟脲嘧啶—4—O—银盐缩合得到2—O—苯甲基—4—O—(N—茴香叉—3,4—二—O—乙酰—6—二苯磷酸—β—D—葡糖胺基)—5—氟脲嘧啶(Ⅳ)。其中(Ⅲ)、(Ⅳ)是未见报道的新化合物。元素分析、红外光谱、核磁共振谱确定了该化合物的组成及结构,(Ⅲ)为α构型,(Ⅳ)为β构型。     

1-芳磺酰基-3-N-(β-D-乙酰基吡喃半乳糖-1-基)-5-氟脲嘧啶的合成和表征

在相转移催化条件下,２,３,４,６－四－Ｏ－乙酰基－１－溴－１－脱氧α－Ｄ－吡喃半乳糖与１－芳磺酰基－５－氟脲嘧啶反应合成了７个新的１－芳磺酰基－３－Ｎ－（β－Ｄ－乙酰基吡喃半乳糖－１－基）－５氟脲嘧啶类化合物,其结构经元素分析,ＩＲ及＾１ＨＮＭＲ证实。     

3-O-(β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-6-(4-卤代苯基)哒嗪的合成与表征

利用6-(4-卤代苯基)-3(2H)-哒嗪酮的银盐(2)与2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-溴-1-脱氧-α-D-吡喃葡萄糖(3)发生Koenigs-knorr反应, 合成了3-O-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-6-(4-卤代苯基)哒嗪(4),4用干燥的氨气在0℃～-5℃下处理脱乙酰基保护基得相应的3-O-(β-D-吡喃葡萄糖-1-基)-6-(4-卤代苯基)哒嗪(5).其结构经元素分析,IR及1H NMR证实.     

5-氟脲嘧啶的β-D-半乳吡喃糖苷的合成

5-氟脲嘧及其衍生物是目前临床上广泛使用的抗代谢类抗癌药物, 主要适用于消化道癌、乳腺癌、肺癌等, 但具有一定的毒性, 主要表现为骨髓抑制和胃肠道反应。我们以Koenigs-Knorr法和相转催化法合成了5-氟脲嘧啶的两种类型(-N型, -O型)的半乳吡喃糖苷。这些糖苷类化合物在体内糖苷的作用下, 有可能缓慢地分解释放出5-氟脲嘧啶, 降低其毒性, 提高抑瘤效果。     

KF-Al_2O_3催化糖精N-烷基化反应的研究

以KF Al2 O3作为催化剂 ,合成了 8种N 烷基化糖精衍生物 ,将超声波辐射应用于该催化反应中 ,使反应时间明显缩短 ,为超声波在多相催化反应中的应用奠定基础。     

Ab initio studies on reaction H_2C═C(OH)Li+CH_3~+(CH_3~-)

Ｃａｒｂｅｎｏｉｄｓａｎｄｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｉｔｈｃａｒｂｅｎｏｉｄｎａｔｕｒｅａｒｅｏｆｓｐｅｃｉａｌｉｎｔｅｒｅｓｔｓｙｎｔｈｅｔｉｃａｌｌｙ.ＴｈｅｓｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｒｅａｃｔｎｏｔｏｎｌｙｗｉｔｈｅｌｅｃｔｒｏｐｈｉｌｅｓＥ(ａｓａｌｌ“ｃａｒｂａｎｉｏｎｓ”ｄｏ),ｂｕｔａｌｓｏｗｉｔｈｎｕｃｌｅｏｐｈｉｌｅｓｌｉｋｅＲＬｉ.Ｔｈｅａｍｂｉｄｅｎｔｎａｔｕｒｅｏｆｃａｒｂｅｎｏｉｄｓｈａｓｌｅｄｔｏｍａｎｙｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｓｏｆｔｈｅｉｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓａｎｄｉｓｏｍｅ…     

CH_2=CH(XM)(X=S,Se,Te;M=H,Li,Na,K,Rb,Cs,-)的从头算研究

应用相对论有效势在ＭＰ２水平上对ＣＨ２ＣＨ（ＸＭ）（Ｘ＝Ｓ，Ｓｅ，Ｔｅ；Ｍ＝Ｈ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ，Ｃｓ，－）进行了从头计算研究．结果表明，所研究的化合物都有平面式和非平面桥式两种构型．分析了碱金属离子对两可亲核底物ＣＨ２ＣＨＸ－（Ｘ＝Ｓ，Ｓｅ，Ｔｅ）离域化的影响，并用自然布局分析方法（ＮＰＡ）研究了电荷分布的变化，得出了有价值的结论．     

糖苷合成研究(xv)2-苯硫基-5-氟-3H-4-嘧啶酮糖苷的合成和表征

采用相转移催化法和Koenigs Knoor反应 ,使乙酰基 α D 溴代糖 1与 2 苯硫基 5 氟 3H 4 嘧啶酮 2 (或其银盐 4 )反应 ,合成了 5个相应的糖苷类化合物 ,其结构经IR、1HNMR和元素分析所证实 .