可溶性汞化苯乙烯－丙烯酸甲酯共聚物的合成

用自由基溶液降合方法制备一系列苯乙烯－丙烯酸甲酯线型共聚物，用核磁共振测定了苯基在共聚物中的百分比，在该共聚物的四氢呋喃溶液中，用三氟乙酸汞在共聚物的苯环上进行亲电取代反应，得到可溶性汞化共聚物，由于这类泵化共的可溶于四氢呋喃，二氯甲烷等溶剂，用重沉淀法多次提纯，得到了纯度很高，溶解性较好的含重金属二价汞的共聚物，用红外光谱仪测定共聚物上的汞基团，用原子吸收定量测试共聚中的汞的百分聚代率，结果表明     

单重态氧化学——Ⅳ.6-取代-1,4-环辛二烯的光敏氧化反应

6-取代-1,4-环辛二烯与单重态氧立体有选择地氧化成顺式5,8-和反式5,6-二取代-1,3-环辛二烯的含氧衍生物。依据产物的分子结构推知,6-取代-1,4-环辛二烯发生“ene”反应时的优势构象不同于环辛烷,而是具有角张力的扭曲构象(Ⅰ),这为研究环烯的分子构象提供了一种实验方法。用Monroe法测定了6-取代-1,4-环辛二烯对单重态氧反应的β值。其反应活性顺序为:3>1>4>1,5-环辛二烯>2>5。表明推电子取代基增加了同单重态氧反应的能力,而吸电子取代基则降低了同单重态氧的反应能力。但是不论取代基性质如何,都不能改变“ene”反应的本质。     

含液晶基团的聚对亚苯基亚乙炔基类交替共聚物的合成、表征及性能研究

合成了两种含氰基联苯液晶基团的新型聚对亚苯基亚乙炔基(PPE)类交替共聚物,并对其进行了结构表征和性能研究.示差扫描量热仪(DSC)和偏光显微镜(POM)的结果证明了在液晶单元含量较大时聚合物才会出现明显的液晶形态.荧光光谱表明,在降温前后液晶聚合物的发光光谱发生了明显的变化.同时,对聚合物进行能量转移研究发现随着溶液浓度的增加,Frster能量转移更加完全;另外,利用原子力显微镜(AFM)对聚合物降温前后的形态变化进行了观察.结果表明,液晶性质可以导致聚合物形态的变化进而带来发光光谱的改变,为今后制备液晶可控型发光聚合物提供了理论依据.     

SAPO－5，－11和－34分子筛模板剂的脱除及其结构的热致变化

用水热法合成了ＳＡＰＯ－５，－１１和－３４硅磷酸铝类分子筛。并对经不同温度焙烧处理的样品进行表征，结果表明：分子筛中模块剂的热分解过程与其结构和孔大小有较大的关系。在ＳＡＰＯ－５和ＳＡＰＯ－３４分子筛中，外部联接的Ｔ－Ｏ－Ｔ键的反对称伸缩振动峰（１２４０ｃｍ~（－１）－１０３８ｃｍ~（－１））和其对称伸缩振动（７３４ｃｍ~（－１）－６００ｃｍ~（－１））及双环的变形振动（６００－５００ｃｍ~（－１））的吸收峰对样品的结晶度比较敏感。但在ＳＡＰＯ－１１中，分子筛骨架中Ｔ－Ｏ－Ｔ反对称伸缩振动（１２２５ｃｍ~（－１）和１０３８ｃｍ~（－１））随结晶度的下降而基本保持不变，但内四面体（ＴＯ_４）的对称伸缩振动，反对称伸缩振动峰及Ｔ－Ｏ弯曲振动峰随样品焙烧温度的升高而减弱并分裂。红外吸收带向低频方向移动。ＳＥＭ－ＥＤＡＸ结果表明：随样品焙烧温度的升高，结晶度下降，分子筛晶形变得不规则，晶面越来越粗糙，但结晶度的下降并非由于其中ＰＯ_４四面体的热分解所引起，而是由外部联结的Ｔ－Ｏ－Ｔ键的断裂，双环被破坏及骨架元素间的重排所引起。     

单重态氧化物 IV: 6-取代-1,4-环辛二烯的光敏氧化反应

6-取代-1,4-环辛二烯与单重态氧立体有选择地氧化成顺式5,8-和反式5,6-二取代-1,3-环辛二烯的含氧衍生物. 依据产物的分子结构推知, 6-取代-1,4-环辛二烯发生“ene"反应时的优势构象不同于环辛烷, 而是具有角张力的扭曲构象(1), 这为研究环烯的分子构象提供了一种实验方法.用Monroe法测定了6-取代-1,4-环辛二烯对单重态氧反应的β值. 其反应活性顺序为:3>1>4>1, 5-环辛二烯>2>5. 表明推电子取代基增加了同单重态氧反应的能力, 而吸电子取代基则降低了同单重态氧的反应能力, 但是不论取代基性质如何, 都不能改变“ene"反应的本质.     

Ar-H_2等离子体发射光谱的改进单纯形最优化

本文利用正交试验法和改进单纯形最优化方法对Ar-H_2等离子体的工作参数进行最优化,以获得最大的信背比。工作参数包括观察高度、功率、Ar+H_2载气、Ar+H_2辅助气及Ar+H_2等离子气流量,列出了微计算机计算框图。用多道ICP-AES研究了14个元素的工作条件,并根据在Ar-H_2等离子体中的行为,对14个元素进行分组,使用测定Ca的工作条件时,Fe、Cd、Cr、Be、Ni和V的检出极限可改善。此条件被推荐为多元素分析时的折衷工作条件。     

溶剂对固相反应法制备H7PW12O42掺杂聚苯胺的影响

利用固相反应法,分别以微量的水和乙腈作为溶剂,制备了磷钨酸(H7PW12O42)掺杂聚苯胺,并以红外光谱(FTIR),电子扫描显微镜(SEM),X射线衍射(XRD),循环伏安(cyclic voltamogram)等测试方法对聚苯胺进行了表征。结果表明,固相反应法合成的聚苯胺分子链排列有序,晶化率较好,并且表现出有较好的电化学稳定性。而以微量的乙腈作为溶剂通过固相反应法得到的磷钨酸掺杂聚苯胺在颗粒形貌、结晶性、导电率等方面均优于相同条件微量的水作为溶剂时的掺杂聚苯胺。     

SiO2大分子单体与苯乙烯共聚制备PS/SiO2纳米复合材料

利用过量的2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)对SiO₂纳米粒子表面进行修饰合成出表面含—NCO基团的功能化SiO₂(SiO₂-TDI), 功能化SiO₂与丙烯酸羟丙酯(HPA)反应将表面－NCO转化为可聚合乙烯基合成大分子单体(SiO₂-HPA). 用传统自由基共聚方法利用苯乙烯(St)与SiO₂大分子单体共聚制备PS/SiO₂纳米复合材料. 系统研究了单体投料比及聚合时间对共聚反应的影响. 此外, 利用红外光谱(FTIR), DSC和TGA 等实验手段对纳米复合材料进行了表征分析. 结果表明: 共聚产物为一交联结构, SiO₂纳米粒子在复合材料中起着物理交联点和化学交联点作用; 复合材料玻璃化转变温度(T_g)明显地高于其均聚物玻璃化转变温度, 随着纳米SiO₂含量的增加, 复合材料玻璃化温度升高.     

某些多氮杂大环的合成与应用

多氮杂大环与许多金属离子能形成稳定的络合物。由于氮原子是三价的,因而多氮杂大环比冠醚具有更有利的结构;如果再导入羧基、膦酸基以及其他的亲水基团,则可得到一系列能形成水溶性金属络合物的配体。其中某些金属(如铜、钇等)的络合物在人体生理条件下表现出很好的稳定性,结合单原抗体技术的应用,这炎络合物在医疗、诊断方面有实用性。本文简单介绍某些代表性络合物的制备方法、物理性能和可能的应用。     

氯化钪-氯化钠-氯化钾熔盐制备新工艺研究

研究了以Sc2O3为原料，盐酸回流溶解后与NaCl，KCl，NH4Cl溶液混合，经蒸发浓缩、结晶、真空预脱水，再在氩气保护下分段升温脱水、升华除去过量NI-hCl后制备ScCl3-NaCl-KCl熔盐的新工艺。研究表明，添加NH4Cl后加热脱水时，NH4Cl分解产生的HCl气体能抑制ScCl3水合物加热过程中的水解，溶解产生的水不溶性钪，从而有效地防止了Sc2O3等水不溶化合物的生成。制备的ScCl3-NaCl-KCl熔盐脱水完全、水不溶性钪含量很低，能满足熔盐金属热还原法制备金属钪及铝钪中间合金对熔盐原料的要求。