烯烃氢甲酰化催化剂活性物种的原位~1H NMR研究

有机磷配位铐或钴联基配合物是生产难或醇的工业催化剂，一般公认金属氢化物是反应的催化活性物种．通常反应活性物种仅存在干反应状态下，其结构表征非常困难，在许多研究中只能关联催化剂母体与其活性的关系［‘1；而未能揭示出催化的本质，给催化剂设计造成很大困难，因而对催化剂活性物种的直接表征受到普遍关注．B。wn问、Morrista］及本文作者研究组＊均采用加压原位红外光谱方法，在烯烃氢甲酸化反应条件下捕捉到HCO（CO）3L存在的信息·但用相同方法在反应条件下，在RhH键特征吸收谱带195O－2200Cm‘内未观测到错氢化物的Rh－…     

钛硅分子筛TS-1合成晶化气氛的影响

考察了不同晶化气氛(N2、H2、A ir、O2)对合成钛硅分子筛TS-1的影响,用XRD、IR和N2吸附/脱附对所合成的钛硅分子筛进行结构表征,发现在H2气氛下合成的TS-1结晶度最高,锐钛矿的含量最少;O2气氛下合成的TS-1中锐钛矿含量最高.以氯丙烯氧化为模型反应,考察了不同晶化气氛下合成的钛硅分子筛的催化活性和双氧水的利用效率.结果表明,在H2气氛下所合成的钛硅分子筛的双氧水的利用效率最高.     

球状蛋白质分子中氨基酸紧密接触对性质的研究

采用CSU软件 (Contactsofstructuralunits) ,对 61种球状蛋白质分子中氨基酸紧密接触对 (Residue residuecontact)进行了研究 .重点研究了不同氨基酸在形成远程紧密接触对 (Long rangecontact)和近程紧密接触对 (Short rangecontact)时的不同能力 .发现氨基酸Leu,Val,Ile,Met,Phe,Tyr,Cys,Trp(疏性氨基酸 ,H)比较容易形成远程紧密接触对 ,氨基酸Glu,Gln ,Asp ,Asn,Lys,Ser,Arg,Pro(亲水氨基酸 ,P)比较难形成远程紧密接触对 ,而氨基酸Ala,Gly,Thr,His(中性氨基酸 ,N)在形成远程紧密接触对时能力一般 .它们平均每个氨基酸可形成 6 0 3 ,3 64和 4 43个远程紧密接触对 .同时它们在形成近程紧密接触对时能力非常接近 ,平均每个氨基酸可形成的近程紧密接触对数目在 2 3 4～ 2 85变化 ,差别非常小 .亲水氨基酸 (P) ,中性氨基酸 (N)和疏水性氨基酸 (H)在蛋白质分子结构稳定性上起着不同的作用     

甲烷氧化细菌催化二氧化碳生物合成甲醇的研究

甲烷氧化细菌中包含的甲烷单加氧酶(MMO)、甲醇脱氢酶(ADH)、甲醛脱氢酶(FaldDH)、甲酸脱氢酶(FateDH)经过一系列反应能够把甲烷深度氧化生成二氧化碳，并生成一定的能量物质．把二氧化碳还原为甲醇是一个需要能量的过程，目前还没有已知的有机体在温和条件下完成这一反应．研究发现，甲基弯菌Methylosi-nus trichosporium IMV 3011可以催化二氧化碳生物转化生成甲醇．在休眠的悬浮细胞中充人二氧化碳后，反应一段时间在反应液中检测到了甲醇．二氧化碳转化成甲醇是一个需要能量推动的反应，为了补充反应所消耗的能量．反应一段时间后需要用甲烷进行再生，以恢复细胞中的还原当量NADH．我们进行了反应再生的交替连续批式反应，甲醇积累量能够维持在一个比较稳定的水平．理论上，反应不会增加温室效应，这是一个有效的、环境友好的、可恢复的反应过程．     

细胞色素P—450模拟酶的快速混合停流时间分辨吸收谱研究

采用快速事停流技术，在实际反应条件下，考察了不同铁卟啉配合物Ｆｅ（Ｐｏｒ．）Ｃｌ（Ｐｏｒ．－ＴＰＰ、ＴＭＯＰＰ和ＴＦＰＰ）与单氧给体ＰｈＩＯ构建的模拟酶体系中催化活性物种的生成及催化烯烃环氧化过程，在氧给体ＰｈＩＯ作用下，Ｆｅ（Ｐｏｒ．）Ｃｌ均生成了四价铁氧卟啉配合物，但Ｆｅ（ＴＰＰ）Ｃｌ和Ｆｅ（ＴＭＯＰＰ）Ｃｌ存在严重的氧化分解，而Ｆｅ（ＴＦＰＰ）Ｃｌ则基本未发生氧化分解，且在底物ＤＰＢＤ存在下     

氯氧化镁在水中的溶解行为

用ｐＨ法和氯电位法测定氯氧化镁不同温度下在水中的溶解过程。一定间隔时间分析液样中的Ｍｇ＾２＋、Ｃｌ＾－、ＯＨ＾－的浓度，用物化方法鉴定固相。得出不同温度下的相转化、溶解的Ｃ￣ｔ曲线及动力学方程。计算了它们的Ｋｓｐ和热力学函数。     

海芋凝集素的理化性质鉴定

采用葡聚糖凝胶１００（ＳｅｐｈａｄｅｘＧ－１００）从天南星科植物海芋（Ａｌｏｃａｓｉａｏｄｏｒａ（Ｒｏｘｂ）Ｃ．Ｋｏｃｈ）中分离出了一种凝集素（简称ＡＯＬ）．ＡＯＬ对兔血有较强的凝集效果,而对各类型人血的凝集活力较弱,在３种糖蛋白中,猪甲状腺球蛋白对ＡＯＬ的凝血活力抑制最强;ＡＯＬ对培养人外周血白细胞的转化率高达７９％,超过对照ＰＨＡ的转化率;用ＳｅｐｈａｄｅｘＧ－２００柱测得ＡＯＬ的相对分子质量为３１５００;用癌细胞体外培养的方法证明了ＡＯＬ对肺腺癌细胞株Ｐ１８具有较强的直接杀伤能力．此外还发现ＡＯＬ对温度（８０℃以下）、变性剂（盐酸胍和脲）有较高的稳定性,在ｐＨ６～１０的范围内相当稳定．     

25t转炉自适应静态模型动态化控制

针对中小转炉不宜增设副枪检测,无法进行动态控制的实际状况,提出了自适应静态模型动态化控制的思想;首先建立自适应终点静态控制模型;然后根据枪位－加料模型进行吹炼并自动动态化控制知识库,修正枪位－加料模型及控制量,最后启动预报模型进行终点预报指导出钢。根据实际吹炼数据验证,终点控制模型具有良好的跟踪性,终点预报模型的终点Ｃ,Ｔ命中率分别达到６８％和６３％。     

决策支持开发工具DSSG的模型与模型库管理

讨论了决策支持系统开发工具ＤＳＳＧ的模型概念,模型构造以及模型库管理中的一些问题,引入原子模型和复合模型概念,提出了一个模型及模型库管理系统的设计方法,还就构模语言ＳＭＬ的设计提出模型。