二(甲基环戊二烯基)二氯化钛及某些取代苯氧基衍生物的合成

二(甲基环戊二烯基)二氯化钛[(MeCp)₂TiCl₂](Ⅰ),Wilkinson等人^[1]曾用四氯化钛和甲基环戊二烯基钠反应来制备,产率26％.后来Brantly^[2]用四氯化钛和MeC₅H₄MgCl在乙醚-苯混合溶液中于-70℃反应.以上两种方法不但操作复杂,且条件苛刻,产率低.最近吴绍祖等^[3]用二乙胺作为氯化氢的接受体,四氢呋喃作溶剂,由TiCl₄和甲基环戊二烯直接反应来合成.产率43％.我们采用甲基环戊二烯基锂与TiCl₄反应来合成,产率为63％.     

用低价锆的化合物作催化剂由烯烃合成脂肪醇

本文是在我们前一工作的基础上进行的,用锆的低价络合物作催化剂由烯烃来制取脂肪族伯醇或仲醇。该反应产物为同碳原子数的伯醇或仲醇,这取决于原料烯烃。产率一般在90％左右。这一方法比起一般的合成法具有过程简单、操作条件温和及收率高等优点,是制备脂肪醇尤其是伯醇的好方法。     

以α-烯烃为原料合成高级脂肪族伯醇

本文根据烯烃与TiCl_4—KBH_4反应,提出了合成高级脂肪族伯醇的新方法,该法是在常温常压下反应,具有条件温和,过程简单、操作方便,且收率高等优点     

几种新的二茂铁α,β-不饱和酮衍生物的合成

二茂铁衍生物的研究工作报道很多,但对它的α,β-不饱和羰基衍生物的研究却很少,主要是由于这类化合物结构特殊,合成步骤多,产率低。我们首次提出了由二茂铁与乙酰丙酮在低温下经浓硫酸催化一步合成4-二茂铁基-3-戊烯-2-酮的新方法。该法反应条件简易,时间短,产率高达72.3％,为进一步研究这类化合物提供了有效途径。同时,我们还研究了该化合物的酰化反应特性:在无水三氯化铝催化下,分别研究了该二茂铁基α,β-不饱和酮衍     

环戊二烯基二硫代氨基甲酸钛(Ⅳ), 锆(Ⅳ)配合物的合成及结构表征

(RCp)~2MCl~2, (RCp)TiCl~3分别与N-(4-苯基-2-噻唑基)二硫代氨基甲酸钾和3-苯基-5-(2-呋喃基)-吡唑啉-1-二硫代甲酸钠进行反应, 合成了三十二个未见报道的(RCp)M(S~2CNHR')~nCl~3~-~n,(RCp)~2M-(S~2CNHR')~nCl~2~-~n [R=H, Me; M=Ti, Zr; R'=4-苯基噻唑基(PTDTC), n=1,2,3] 以及(RCp)M(S~2CR^2)~nCl~3~-~n,(RCp)~2M(S~2CR^2)~nCl~2~n[R=H,Me;M=Ti,Zr,R^2=3-苯基-金-(呋喃-2)吡唑啉基(PFPDTC), n=1,2,3]型配合物。所有配合物经元素分析、UV、IR和^1H NMR谱证实, 二硫代氨基甲酸是以双齿配体键合的。     

Ti-Mg-Al体系对环戊二烯加氢催化性能的研究

本文研究了一类新型的三元均相催化体系(MeCp)_2TiCl_2或(MeCp)_2Ti(OR)_(2~-n)Cl_n—BuMgBr—LiAl(OBu-t)_3H(n=1,0)在常温常压下对环戊二烯选择加氢的催化性能,环戊二烯的转化率可达60%以上,对环戊烯的选择性可达100%。     

高聚物负载型有机钌络合物的合成及其催化加氢作用

二苯基瞵化的苯乙烯一二乙烯基苯树脂与均相催化剂(PPh_3),_2RuCl_2(CO)_2络合。对聚合物负载的催化剂与相应的均相催化剂选择性氢化环戊二烯为环戊烯做了比较。在过量 PPh_3存在下, 用均相催化剂,在142～152℃,20kg/cm~2氢压,环戊烯的产率高达97.4%。使用聚合物负载的催化剂环戊二烯选择性氢化为环戊稀93.3%。