甲壳素铁卟啉制备及其催化空气氧化环己烷研究

首次采用甲壳素和四苯基铁卟啉制备高分子金属卟啉固载物 甲壳素四苯基铁卟啉 ,并用电镜 ,紫外和红外光谱技术对它进行表征 ,测定了铁卟啉在甲壳素上的表观吸附常数 ,研究了其催化性能 .研究结果表明 :四苯基铁卟啉能牢固地固载在甲壳素上 ,其表观吸附常数为 6 .80× 10 4L·mol-1.在无溶剂 ,无助催化剂和还原剂的体系中 ,它能高效催化空气氧化环己烷生成环己酮和环己醇 ,在 4 18K和 0 .8MPa的反应条件下 ,环己醇和环己酮选择性为 74 .5 % ,环己烷的摩尔转化率为 14 .79% ,催化剂转化数达到 3.80× 10 5.相对未固载的四苯基铁卟啉催化剂转化数 (按铁卟啉计 )提高了 2 1倍 .     

金属卟啉的电化学性质与其催化氧化α-蒎烯性能的关系

 采用循环伏安法对一系列四苯基金属卟啉的电化学氧化还原性质进行了研究,考察了四苯基金属卟啉的第一还原电位与其催化氧化α-蒎烯性能的关系. 结果表明,各四苯基金属卟啉催化空气氧化α-蒎烯转化率的大小顺序为 TPPMnⅢCl＞TPPCoⅢCl＞TPPFeⅢCl＞TPPCuⅡ≈TPPNiⅡ≈TPPZnⅡ,除TPPCoⅢCl外,基本与其第一还原电位的大小顺序一致. 随着卟啉环上取代基供电子能力的减弱,各取代基铁卟啉和锰卟啉的第一还原电位E1值均逐渐减小,表现在催化体系中是它们越容易被还原而引发反应,催化氧化α-蒎烯的转化率逐渐升高. 四苯基铁卟啉和锰卟啉的第一还原电位E1与其卟啉环上对位取代基常数σ*之间均有良好的线性关系.     

维汉孕妇及新生儿脐血铅水平与环境因素的相关性研究

为了解乌鲁木齐地区维汉孕妇及新生儿脐血铅现状及相关的影响因素 ,采用石墨炉原子吸收光谱法 ,于 2 0 0 0年 3月～ 9月 ,对新疆医科大学第一附属医院及妇幼保健院正常产妇静脉血及其新生儿脐血进行了血铅测定 (汉族 80例 ,维吾尔族 5 9例 ) ,并对产妇家庭社会环境等相关因素进行了问卷调查。结果表明 ,1 39例产妇血铅 1 2～ 2 67( 84 91± 4 7 64) μg/L ,新生儿脐血铅 1 0～ 32 9( 65 0 8± 4 3 88) μg/L ,维汉母子血铅高度相关 (r =0 71 4 0 ,0 7898,P <0 0 1 )。其中维族孕妇及新生儿脐血铅均大于汉族 (P <0 0 1 ,P <0 0 5 )。血铅≥ 1 0 0 μg/L的孕妇 5 4例( 38 85 % ) ,新生儿 4 9例 ( 35 2 5 % )。研究发现 ,孕期被动吸烟、家庭成员接触铅、家庭周围有铅污染工厂、住址靠马路、母职业、文化程度、孕期补钙、家庭人均收入、母上班乘公共汽车时间等是影响胎儿铅暴露的因素。结论 :本组维汉孕妇及新生儿血铅值有差异 ,且和环境因素有关 ,新生儿铅中毒有一定比例 ,应引起高度重视     

[TPPFe(III)]~2O的合成及其对细胞色素P-450的模拟

TPPFe(III)Cl通过中性Al~2O~3色谱柱得到一个新化合物, 它在HPLC中的保留时间比TPPFe(III)Cl大得多, IR、UV-Vis和元素分析表明, 这个新化合物是[TPPFe(III)]~2O. 同TPPFe(III)Cl一样, 它具有在常温常压下催化碳氢化合物单充氧化的性质。[TPPFe(III)]~2O催化下PhIO氧化环己烷的反应, 在CH~2Cl~2和环己烷介质中, 氧化产率分别为14.97和62.6%, 高于TPPFe(III)Cl作催化剂时的产率。在环己烷溶剂中, 反应产率与反应时间呈线性关系, 且反应有大约3小时诱导期。但在CH~2Cl~2溶剂中不存在反应产物与时间的线性关系, 也不存在诱导期。与TPPFe(III)Cl比较,[TPPFe(III)]~2O对氧化剂更稳定。上述事实表明, [TPPFe(III)]~2O能够作为细胞色素P-450的模型化合物。     

基于电磁振动上料的茶梗和昆虫异物近红外光谱和荧光图像在线检测研究

茶叶是大众青睐的健康饮品之一,但茶叶在机器采收和加工过程中,容易混入茶梗和昆虫异物,污染茶叶、影响其质量安全,是未来应防范和检测的重点。X射线成像技术,根据食品基质和异物的密度差实施检测,广泛适用于金属异物并延伸至高密度塑料,但对于茶梗、昆虫这类低密度有机异物尚不适用,所以迫切需要研发新型无损检测技术和方法。针对片状茶叶重叠、遮掩异物的问题,提出了电磁振动上料辅助近红外光谱和荧光图像的检测方案,进行绿茶中的内源性异物茶梗和外源性异物昆虫的在线检测研究。通过电磁振动上料辅助近红外光谱和荧光成像系统,采集了600～1 050 nm范围的近红外光谱600条和RGB-N四通道图像各65幅。采用451条光谱进行建模,其余149条光谱作为预测集,评估模型的性能,比较了去趋势(Detrending)、多元散射校正(MSC)、标准正态变换(SNV)、变权重正态变换(VSN)、迭代自适应加权惩罚最小二乘法(airPLS)、不对称最小二乘法(ALS)、光程估计与校正(OPLEC)等不同光谱预处理方法的处理效果,其中OPLEC能较好地消除散射效应,偏最小二乘判别分析(PLS-DA)模型的正确识别率由78%提...     

专访：美国华纳国际集团董事长周华康博士

周华康先生毕业于美国纽约理工大学,获得博士学位,先后在美国AT&T公司,美国AVON PRODUCTSTNC,AMERICA EXPRESS INC.SCHERING.PLOUGH INC等公司工作多年后,于1992年创立中国旅美科技协会,并任首任会长,创立美国华纳国际集团公司任董事长,公司主要由在美国著名大学获得硕士、博士学位、并在美国著名公司工作多年的资深科技专家及商界人士组成。公司业务包括金融服务、信息服务、技     

哈佛大学Dwight H.Perkins教授谈高科技发展与中国金融体制改革

Dwight H.Perkins是谁?除了经济学界和中美关系研究专家,没有多少人知道。但是,很多人知道基辛格,是他和周恩来总理一起具体操作中美建交,而基辛格与尼克松决策打开中国外交大门的时候,基辛格首先咨询的就是时任哈佛大学中国研究中心专家的Dwight H.Perkins教授。     

基于重大危险源区域定量风险评估方法的液氨泄漏社会风险与个人风险评估研究

采用重大危险源区域定量风险评估方法（CASST-QRA）,对选择实际案例液氨灌区,在给定泄漏模式、灾害模式和扩散条件下,进行事故后果、社会与个人风险评估依据. 结果表明,8 种不同类型的泄漏模式,在灾害模式为扩散的前提下,风速与大气稳定度对事故后果的影响较大;在风速“静风、1.2 和2.3 m/s”、大气稳定度“E 类、E 类、D 类”的条件下,死亡事故后果的半径已经波及到厂内较大部分区域;在40.1 m/s、A 类的条件下,各种类型事故后果影响的死亡半径已经不呈现,仅仅表现为重伤、轻伤,且半径相同、半径较小（2 m）;在灾害模式为物理爆炸时,液氨储罐的事故后果为死亡半径12 m、多米诺半径17 m,同样波及到与液氨灌区相邻的建构筑物;液氨储罐单元的个人风险满足国家标准给出的可容许个人风险标准的要求,液氨储罐单元的发生事故时,其社会风险值部分落在了尽可能降低的区域内、部分落在了可接受区域内,采取相应的安全措施会使社会风险值全部在可接受范围内.