钒氧阴离子团簇与小分子碳氢化合物反应的实验和理论研究

为了在分子层次上揭示相关催化反应的机理, 人们对过渡金属氧化物团簇与碳氢化合物分子反应进行了大量研究. 相比于过渡金属氧化物团簇阳离子, 阴离子对一些碳氢化合物的活性弱得多, 因此研究还很少. 在本工作中, 我们通过激光溅射产生钒氧团簇阴离子VxOy, 产生的团簇在接近热碰撞条件下与烷烃(C2H6和C4H10)以及烯烃(C2H4和C3H6) 在一个快速流动反应管中进行反应, 飞行时间质谱用来检测反应前后的团簇分布. 在VxOy与烷烃的反应中, 生成了产物V2O6H-和V4O11H-; 在与烯烃的反应中, 产生了相应的吸附产物V4O11X-(X=C2H4或C3H6). 密度泛函理论计算表明: V2O-6和V4O-11可以活化烷烃(C2H6和C4H10)的C—H键, 也可以与烯烃(C2H4和C3H6)发生3+2环化加成反应形成一个五元环结构(-V-O-C-C-O-), C—H键活化与环加成反应都需经历可以克服的反应能垒. 理论计算与实验观测结果相符合. V2O-6和V4O-11团簇都具有氧原子自由基(O·或O-)的成键特征, 活性O-物种也经常出现在钒氧催化剂表面, 因而本研究在分子水平上, 揭示了表面活性氧物种与碳氢化合物反应的机理.     

氧化铝吸附层色谱柱用于烃类气体的分离

在情性担体表面上用化学法涂渍20％氧化铝吸附层,再涂以0.1％异三十烷作去尾剂,使氧化铝表面钝化稳定。用装有上述固定相的长6米、内径0.4厘米的色谱柱,可在柱温40℃和10分钟内分离甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、异丁烷、正丁烷、正丁烯、异丁烯、反丁烯-[2]和顺丁烯-[2]等十一个组分。     

高维稳健主成分聚类方法及其应用研究

随着信息技术的高速发展,每条数据所包含的信息越来越丰富,使得数据不可避免地含有异常值,且随着维数的增加,异常值出现的可能性更大。传统的主成分聚类分析对异常值特別敏感,基于MCD估计的主成分聚类方法虽然对异常值具有防御作用,但是在高维数据下MCD估计的偏差过大,其稳健性显著降低,而且当维数大于观测值个数时MCD估计失效。为此本文提出了基于MRCD估计的稳健主成分聚类方法,数值模拟和实证分析表明,基于MRCD估计的主成分聚类分析的效果优于传统的主成分聚类分析和基于MCD估计的主成分聚类分析,尤其是在维数大于样本观测值的情况下,MRCD估计更为有效。     

灰胸竹鸡人工繁殖的研究

１９９５年１０月至１９９７年１０月对野生灰胸竹鸡（Ｂａｍｂｕｓｉｃｏｌａｔｈｏｒａｃｉｃａ）进行了人工繁殖的研究,结果为：产卵期４月下旬至７月下旬;卵的平均质量在（１５±２）ｇ之间;最佳孵化温度、相对湿度：１～１４ｄ内,温度为３８℃,相对湿度６５％～７０％;１５～１８ｄ内,温度降到３７℃,相对湿度７５％;雏鸟的生长模型为：ｍ＝２６２／（１＋ｅ２．６１－０．０３７ｔ）．     

腺病毒载体介导胸苷激酶基因/ACV对大鼠脑胶质瘤的离体和活体杀伤作用

建立缺陷型重组腺病毒载体介导的胸苷激酶基因治疗系统（Adtk／ACV）,进行离休和活体治疗大鼠C6脑胶质瘤研究．将质粒pAdtk与pJM17共转染腺病毒包装细胞──293细胞,同源重组后制备纯化的Adtk并以PCR证实;Adtk对离休C6细胞的杀伤作用随着Adtk滴度和ACV剂量增加而增强,并有旁观者效应,而未转染C6细胞和AdLacZ转染C6细胞均未被杀伤;扫描电镜下见Adtk／ACV处理的细胞呈明显病理改变;ACV可有效杀伤Adtk／C6细胞．在大鼠脑立体定向仪引导下于右额叶接种2×106个C6细胞,分别于第3,6,8和10天原位注射Adtk,同时腹腔注射ACV（100mg／（kg·d-1））,3d组、6d组、8d组大鼠成活期在90d以上,组织学检查未发现肿瘤细胞．10d组成活期（28．5±4．6）d,而C6未治疗组和AdLacZ／ACV治疗组成活期分别为（1．8±3．1）d和（14．0±2．2）d．本文建立的Adtk／ACV在离体和活体水平对大鼠C6脑胶质瘤有强烈的杀伤作用,效果确实,应用方便,ACV价格便宜,有潜在临床应用价值．     

Ru原子高Rydberg态能级的唯象势计算

将文[4]提出的用于碱金属原子的唯象势推广到一般原子的高Rydberg态,并对Ru原子4d7（4F）ns（n＝28－45）和4d7（4F）nd（＝26－48）系列的Ryd－berg能级进行PWKB计算．在理论值与实验数据之间进行比较的基础上,讨论了所得结果的物理意义．     

由液相色谱保留值变化规律式推荐液相色谱分离模式的研究

提出了液相色谱柱系统选择的二个基本条件,在此基础上应用统计热力学导出保留值变化规律式,建立了符合色谱柱系统选择条件的液相色谱分离模式的推荐规则,并利用色谱专家系统中液相色谱谱图库的110张谱图,对该分离模式的推荐规则进行了初步验证,结果表明二者能较好地相符。     

关于中专化学教学中需要正确处理的几个关系

受教育部的委托,山西省组织了中专化学编写组,负责中等专业学校非化工类专业通用的化学教学大纲和教材的修订和编写工作。近两年来,我们曾先后用书面调查和组织召开座谈会等形式,广泛地征求了上海、四川、陕西等十个省、市三十余所中等专业学校的化学教     

氨基苯磺酸和氨基萘磺酸在反相离子对色谱和离子色谱中分离行为的比较

本文考察了氨基苯磺酸和氨基萘磺酸染料中间体在反相离子对色谱和离子色谱中的分离行为，结果表明一些异构体在反相色谱中的保留顺序与离子色谱中的顺序发生颠倒。静电作用力在离子色谱中对保留值的贡献比在反相离子对色谱中对保留值的贡献要大，而疏水作用力在反相离子对色谱中对保留值的贡献却较在离子色谱中对保留值的贡献要大。离子对色谱更有利于有机离子的分离分析。     

POLYMERIZATION OF OCTAFLUOROCYCLOBUTANE IN GLOW DISCHARGE Ⅱ. ESCA AND IR CHARACTERIZATION OF POLYMER STRUCTURE*

In a capacitively coupled discharge with external electrodes, He, H_2, N_2 or Ar were used as plasmagas, polymerization of octafluorocyclobutane was carried out under different conditions by varyingdischarge power, pressure, plasma gas and plasma-gas/monomer ratio. Structure of polymerizedproducts was characterized by IR spectroscopy and ESCA measurement. It was found that therewere six elements in the products, i.e. C, F, Si, O, N and H. The probably existed groups in poly-mers wer investigated. By analyzing the resolved peaks of C_(1S) region in ESCA spectra, effect of thereaction conditions on degree of branching of the polymerized products and the relationship of thepolymer structure wth the mechanism of the competitive ablation and polymerization process werestudied. In addition, polymer deposition process occurring in glow discharge was discussed.