大孔磺酸树脂催化合成α-松油基甲醚的研究

单萜基醚具有增加、修饰香味和香气的作用 ,可广泛应用于医药、食品、牙膏和香水等工业的调香 [1] .以固体酸催化单萜烯与脂肪醇直接反应制取单萜基醚 ,具有反应路线短、产物易于分离、无废酸排放等特点 ,符合绿色化学发展方向 .目前 ,一些学者选用分子筛催化剂对单萜烯的烷氧基化进行了研究 [2～ 4] ,我们以有机固体酸大孔磺酸树脂为催化剂 ,研究了 α-蒎烯的甲氧基化反应规律 .1实验部分1 .1材料和试剂将南开大学化工厂生产的高分子树脂进行专门处理得大孔磺酸树脂催化剂 ,测得其酸中心数为4mmol/g,使用前经 35 3K烘 2 4 h,置于干燥器中…     

冻融作用下岩石细观结构损伤的低场核磁共振研究

为了研究冻融循环作用下岩石的细观结构损伤特性,以花岗岩为研究对象,进行了90次冻融循环实验,并采用核磁共振技术对冻融岩石进行了检测,得到了花岗岩的细观结构变化特征。结果表明:随着冻融循环次数的增多,花岗岩的孔隙度逐渐增大,在0~30次的冻融阶段,岩样的孔隙度增速缓慢,而在30~70次冻融循环阶段,孔隙度增长幅度明显加快,花岗岩的T2谱分布主要集中在0.1~100 ms;将岩样的T2谱分布转化为岩石孔径分布曲线,统计出了冻融后花岗岩的孔隙分布结果,孔径分布在1~500μm范围内最多,且以小孔孔隙为主,占总孔隙比例最高达78.62%,中孔次之,微孔数量最少。基于核磁共振技术的冻融循环作用岩石细观结构的损伤特性为研究岩石破坏机理提供了可靠的实验数据。     

邻羟基芳香N-叔丁基亚磺酰亚胺的微波合成研究

手性N-叔丁基亚磺酰亚胺是一类非常重要的有机化学合成中间体.报道以水杨醛类化合物1和N-叔丁基亚磺酰胺(2)为原料,分别以硫酸氢钾、碳酸铯为促进剂在微波辐射条件下反应,合成得到11种未见文献报道的水杨醛类N-叔丁基亚磺酰亚胺(3),产率中等到良好.研究发现:带有强吸电子基的底物在硫酸氢钾的作用下,产率较高;而带有强供电子基化合物、取代基位阻大的化合物在碳酸铯的作用下反应效果较好.所有新化合物均通过红外光谱、核磁共振谱、高分辨质谱对其结构进行了确认.     

城市地铁如何走出靠财政补贴的怪圈

厦门地铁是厦门市的城市轨道交通系统的一部分.厦门轨道交通远景线网由6条线路组成:1号线、2号线和3号线为三条骨干线路,分别引导本岛向北部、东部和西部跨海发展;4号线为南北向辅助线,构建本岛与集美和同安的连接通道;5号线为环海湾线,从马銮组团至马巷组团;6号线为翔安区内辅助线.线网总长约247公里.厦门轨道交通首期3条轨道交通线路,于2012年动工,并预计2016年左右建成第一条线路.     

含噻二唑基硫脲类化合物的合成

以噻二唑-2-氨甲基酚(1)为原料, 与异硫氰酸苯酯反应, 以中等到良好的产率得到噻二唑基N-苯基取代硫脲类化合物(3a~3i); 而化合物1与活性较高的N,N-二甲胺基硫代甲酰氯反应, 则可以得到—NH和—OH同时反应的含有N,N-二甲基硫脲和N,N-二甲基硫代氨基甲酸芳酯官能团的产物. 利用核磁共振、 红外光谱以及高分辨质谱等手段对产物结构进行了表征.     

Mannich反应合成3,6(8)-二取代-2,4-二氢-1,3-苯并噁嗪及其杀菌活性

以取代苯酚、多聚甲醛和取代苯胺为原料,在无催化剂的条件下,通过Mannich缩合反应合成了一系列新型3,6(8)-二取代-2,4-二氢-1,3-苯并噁嗪类化合物。 结果表明,取代苯酚和取代苯胺的取代基为供电子基时,合成产物的产率高于吸电子取代基的。 产物的结构用1H NMR、13C NMR、IR和MS等进行了表征。 初步测试了目标化合物的杀菌活性,部分化合物具有较好的杀菌活性。 当浓度为25 mg/L时,化合物4j和4d对菌核病菌的抑制率分别为86.1％和81.5％,化合物4i对灰霉病菌的抑制率为81.6％。     

N-苄氧甲酰基(苯)丙氨酸取代苯基酯的合成及生物活性测定

采用N,N’-二环已基酰二胺(DCC)和吡啶, 以及DCC和4-(N,N-二甲氨基)吡啶(DMAP)分别形成的脱水缩合体系, N-苄氧甲酰基氨基酸和酚发生缩合反应生成了一系列结构新颖的N-苄氧甲酰基(苯)丙氨酸取代苯基酯. 在DCC/DMAP体系中的反应产率大于在DCC/吡啶中的产率. 用1H NMR, 13C NMR, IR, MS和元素分析对目标化合物的结构进行了表征. 对合成的目标化合物进行了初步的生物活性测试, 结果表明目标化合物具有一定的杀菌活性和杀虫活性, 杀菌活性高于杀虫活性. DL-丙氨酸芳基酯比相应的L-丙氨酸芳基酯的杀蚜虫活性要高.     

N-苄氧甲酰基氨基酸芳基酯的合成及其生物活性

采用三氯氧磷/Py或DCC/Py/为脱水体系,N-苄氧甲酰基氨基酸和取代苯酚缩合生成了4种N-苄氧甲酰基氨基酸芳基酯,发现以三氯氧磷/Py为脱水剂的反应产率比以D-CC/Py为脱水剂的反应产率高,产率为81.9%～87.7%,产物的结构用1HNMR、13CNMR与IR进行了表征.初步研究了目标化合物的杀虫和杀菌活性,结果表明杀菌活性高于杀虫活性.图1,表1,参9.     

手性N-苄氧甲酰基氨基酸芳基酯的合成及其生物活性

在三氯氧磷和吡啶的作用下,N-苄氧甲酰氨基酸和酚发生缩合反应生成了一系列N-苄氧甲酰氨基酸芳基酯(5和6),产率60.7%～76.9%,其结构经1H NMR,13C NMR和IR表征.初步的生物活性结果表明,5和6的杀虫活性较低.