催化不对称[8+2]环加成反应构建环庚三烯并吡咯烷-3,3'-吲哚酮

设计了azaheptafulvenes作为偶极子与N-Boc-3-烯基吲哚酮反应,用来构建螺环[吡咯烷-3,3'-吲哚酮]衍生物.在1mol%手性氮氧-Ni(II)配合物催化剂条件下,该不对称[8+2]环加成反应以高的收率(90%~99%收率),好的非对映选择性(高达97∶3 dr)和优异的对映选择性(92%~99%ee)得到手性环庚三烯并螺环[吡咯烷-3,3'-吲哚酮]衍生物.     

1-(5-苄基四唑-2-乙酰基)-4-芳酰胺基硫脲及其环化产物的合成

据报道,酰胺基硫脲及其相应环化产物具有广泛的生理活性。如可消炎止痛,镇静,降血压,抗细菌和调节植物生长等。我们曾经通过α-苯基氰乙酰肼与芳酰基异硫氰酸酯缩合制备出一些新的酰胺基硫脲和相应的杂环衍生物,观察到它们在很低浓度下具有调节小麦芽鞘生长的活性。以前的一些研究结果得知,许多5-芳基四唑-2-烷基酸和它们的酰     

手性双氮氧化物-La(OTf)3络合物高对映选择性催化硝基烷烃对 硝基烯的Michael加成反应研究

手性1,3-二硝基化学物的合成已引起化学家极大的兴趣, 主要因为它衍生形成的1,3-二胺是合成药物的重要中间体, 但是合成该化合物的不对称催化反应在近几年才兴起. 四川大学化学学院冯小明等基于他们课题组的手性氮氧骨架已经在不对称合成中获得了很好的应用效果, 同时由于镧化学在有机合成领域有很好的前景, 因此设计了La(OTf)3和手性氮氧的络合物催化剂来催化硝基化合物对硝基烯烃的Michael加成, 得到了具有相邻两个手性中心的高光学纯度的1,3-二硝基化合物, 在较温和的反应条件下实现了了高区域选择性(高达93∶7)和高对映选择性(高达97% ee). 该研究具有催化剂易得、反应高效、操作简单、反应条件温和的特点.     

非对称波导结构提高980 nm激光二极管电光效率的机理研究

采用高电流注入条件下的载流子扩散方程和复折射率波导模型情况下的亥姆霍兹方程,对980 nm高功率激光二极管外延材料的非对称和对称波导结构的光吸收损耗进行了理论计算。采用低压金属有机化学气相外延技术制备了两种波导结构的外延材料,并制作了激光器件,进行了光电特性测试和对比分析。理论计算和实验结果表明：与对称波导结构相比,非对称波导结构外延材料并未减小光吸收损耗,而是减小了串联电阻,因而降低了器件的焦耳热损耗,从而提高器件的电光效率。     

2—芳酰氨基—5—苄基—1,3,4—噻二唑的合成及其与苯甲醛反应的研究

1-酰基-4-芳基氨基硫脲类在酸催化下环化为具有广泛生物活性的2-芳氨基-5-芳基-1,3,4-噻二唑类的反应报道甚多,但1,4-二酰基氨基硫脲在相同条件下环化为类似结构衍生物的反应报道很少。为探索其规律,本文研究了1-苯乙酰基-4-芳酰氨基硫脲1_(a-m)在冰醋酸存在下的环化反应,制得2-芳酰氨基-5-苄基-1,3,4-噻二唑2_(a-m)。参考文献还探索了2_(a-m)在EtONa/EtOH体系中与苯甲醛的反应。得到预期产物2-芳酰氨基-5-(1′-苯基-2′-羟基苯乙基)-1,3,4-噻二唑3_(a-m),经元素分析、IR、~1H NMR及MS确认了产物结构。     

2－芳酰氨基－5－［1－苯基－2－羟基－2－（对甲氧基苯）乙基］－1，3，4－噻二唑的合成

２－芳酰氨基－５－苄基－１，３，４－噻二唑１上５－位苄基在ＥｔＯＮａ／ＥｔＯＨ中生成负离子，再与对甲氧基苯甲醛亲核加成合成了一系列新的２－芳酰氨基－５－［１－苯基－２－羟基－２－（对甲氧基苯）乙基］－１．３，４－噻二唑２．化合物２的结构经元素分析，ＩＲ，￣ＨＮＭＲ和ＭＳ分析确证。初步观察了２抗菌活性。     

1-[5-(α-萘)-2H-四唑-2-乙酰基]-4-芳酰基胺基硫脲和3-[5-(α-萘)-2H-四唑-2-亚甲基]-4-芳酰基-1,2,4-三唑啉-5-硫酮的合成

本文通过5-(α-萘)-2H-四唑-2-乙酰肼(Ⅰ)与芳酰基异硫氰酸酯缩合制得16种新的1-[5-(α-萘)-2H-四唑-2-乙酰基]-4-芳酰基胺基硫脲(Ⅱ),(Ⅲ)在碱性催化条件下环化为3-[5-(α-萘)-2H-四唑-2-亚甲基]-4-芳酰基-1,2,4-三唑啉-5-硫酮(Ⅲ),化合物的结构经元素分析,IR、~1H NMR和MS鉴定,对化合物(Ⅲ)的质谱裂解进行分析,解释了化合物(Ⅱ)的环化方向,经初步筛选,发现个别化合物对小麦胚芽生长有促进作用。     

Synthesis and Crystal Structure of 3,3-Di(acetic ether)-2,4-pentanedione

合成和表征了３，３－二乙酸乙酯基－２，４－戊二酮。得出其为单斜晶系，空间群为Ｃ２／ｃ，ａ＝１４．８６４（２），ｂ＝１０．５６７４（７），ｃ＝９．５０５３（６），β＝１０１．８２５（６）°，υ＝１４６１．１３（２）３，Ｚ＝４，Ｄｘ＝１．２３８ｍｇ／ｍ３，μ＝０．０９８ｍｍ－１，ｆｉｎａｌＲ＝０．０３１４，Ｒｗ２＝０．０８９１