在Pt／Al2O3催化剂上乙醇深度氧化的稳态及非稳态动力学

用玻璃外循环无梯度反应器研究了在Pt/Al_2O_3催化剂上乙醇深度氧化稳态动力学.乙醇深度氧化稳态动力学可用乙醇及氧吸附、CO_2吸附阻碍的L-H模型描述.动力学方程(1)式中的参数用正交设计法描述.用脉冲法测定了乙醇、氧及CO_2的吸附热.在实验中观察到在Pt/Al_2O_3催化剂上乙醇深度氧化的振荡现象.     

Li-Nd-Mg氧化物上甲烷氧化偶联

自从1982年Keller首先报导了甲烷氧化偶联制乙烯、乙烷的催化反应以来,引起国内外广泛的重视,若甲烷的转化率C达35%,C_2的选择性S(C_2)达88%,乙烯/乙烷较大时,则甲烷氧化偶联催化过程可以工业化.当前国内外的工作重点是寻求甲烷转化率高,C_2选择性好的催化剂.Li和烯土复合氧化物催化剂引起人们注意,C_2的收率Y(C_2)可达24.6%,本文采用高温灼烧而成的Li-Nd-Mg复合氧化物,Y(C_2)可达31.3%. 实验部分Li-Nd-Mg复合氧化物由高温灼烧而成,实验采用小型固定床石英反应器,反应器的直     

Mo—Bi—Ce／SiO2催化剂的XPS研究

用XPS研究了甲醇还原前后的Mo-Bi-Ce/SiO_2催化剂并进行了测定。结果表明,反应前催化剂表面主要由Bi_2(MoO_4)_3与CeO_2组成,而反应后Ce~(4+)还原为Ce~0并出现少量Ce_2O_3,同时Bi、Mo均还原为低价态,还原顺序为Ce、Bi、Mo。还原前Bi处于催化剂表层,反应过程中扩散进入体相,再经氧脉冲氧化Bi迁回表层。活性组份被氧化的顺序为Mo、Bi、Ce。     

SmFeO3上CO氧化Redox机理稳态及脉冲动力学

ＳｍＦｅＯ３用柠檬酸络合法制备。ＳｍＦｅＯ３钙钛矿结构用ＸＲＤ测定。ＳｍＦｅＯ３的ＣＯ脉冲及Ｏ２再氧化脉冲实验证实ＣＯ氧化为Ｒｅｄｏｘ机理。用外循环流动无梯度反应器研究了ＣＯ的氧化稳态动力学。     

在MoBiP_(2.0)/SiO_2催化剂上丁烯异构化复杂反应动力学及其参数估计

MoBiP_(2.0) /SiO_2催化剂经X衍射分析证实存在BiPO_4物相。用吸附指示剂正丁胺滴定法测定了催化剂的酸量,它显中等强度的酸性。由吡啶吸附的红外光谱鉴别出催化剂存在质子酸和Lewis酸二种中心。用脉冲色谱法测定了丁烯-1和丁烯-2的吸附热。用玻璃外循环无梯度反应器研究了丁烯异构化动力学。用正交与回归分析相结合的方法估计丁烯异构化复杂动力学方程中的参数。分别用方程式描述了反-丁烯-2及顺-丁烯-2异构化生成速度。     

在Pt/Al2O3催化剂上丙醇深度氧化的稳态及非稳态动力学

用玻璃外循环无梯度反应器研究了在Pt/Al2O3催化剂上丙醇深度氧化稳态动力学。丙醇深度氧化稳态动力学报从L-H机理模型。用正交设计法估计了动力学方程中的参数。用脉冲法测定了丙醇、氧及CO2的吸附热, 其数值与正交法的计算值一致。用脉冲法研究了丙醇在催化剂上吸附量与停留时间的关系, 实验结果服从式(5)经验规律, 当反应条件强化时观察到在Pt/Al2O3催化剂上丙醇深度氧化的振荡现象。     

Redox机理动力学内扩散影响的特征

在Pb_0.88Bi_0.06La_0.02Mo/SiO₂催化剂上,反应在动力学区域进行时,甲醇氧化制甲醛服从Redox机理动力学方程:r=(k₁k₂P甲醇Po₂)/(0.5k₁P甲醇+k₂Po₂)当催化剂颗粒增大至3mm时,内扩散影响严重,催化剂有效因子在0.38-0.73之间,其内扩散区域的速度方程为r内=(Do₂/RTKL)2φ_M[K(Po₂-Po_2.o)-ln(1+Kpo₂/1+Kpo_2.o)]^1/2测定了反应受O₂内扩散控制时的反应活化能E内为74.5kJ/mol。     

丁烯-1异构化复杂反应动力学

MoBiP_1:8/SiO₂催化剂的X衍射实验证实存在BiPO₄物相,用吸附指示剂正丁胺滴定法测定了催化剂显中等强度酸性。催化剂上吸附吡啶的红外光谱实验证实催化剂存在质子酸和Lewis酸中心。用脉冲法测定了丁烯-1及丁烯-2的吸附热。     

Mo-Ce/SiO2催化剂上甲醇氧化制甲醛的催化剂的有效因子及甲醇的压力分布

在Mo-Ce/SiO₂催化剂上甲醇氧化制甲醛的动力学方程可表达为甲醇及甲醛吸附的Redox机理方程,当催化剂颗粒直径增大到3mm时,内扩散强烈地影响反应速度。催化剂有效因子η可用一般速度方程的近似方法进行解释。催化剂孔内甲醇的压力分布可用下式求得:(这里有图片19900813-843-1.GIF)     

EuFeO3上CO氧化Redox机理动力学

ＥｕＦｅＯ３用柠檬酸络合法制备，ＥｕＦｅＯ３的钙钛矿物相用ＸＲＤ测定。用ＣＯ还原脉冲及用Ｏ２再氧化脉冲证实在ＥｕＦｅＯ３上ＣＯ氧化为Ｒｅｄｏｘ机理，用外循环流动无梯度反应器研究了ＥｕＦｅＯ３上ＣＯ氧化Ｒｅｄｏｘ动力学。实验结果服从Ｒｅｄｏｘ方程。用正交设计法估计动力学方程的参数。