具有生物活性的金属配合物的研究 IV: 3,6-二(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土二(氨三乙酸)配合物的合成、性质及抗肿瘤活性

合成了十五种3,6-(二甲氨基)-二苯并碘六环稀土二(氨三乙酸)配合物,[C17H20N2I]3{RE[N(CH2CO2)3]2}.nH2O(RE=La, Eu, Er. n=3; RE=Ce-Nd, b-Ho, Tm,Yb. Y. n=4; RE=Sm, Gd, Lu. n=5). 利用X射线粉末衍射, 热重-差热分析、红外光谱、紫外光谱、^1H-NMR及摩尔电导等对这些配合物进行了表征. 实验表明, 镧配合物对体外L1210癌细胞生长有较好的抑制效果, 对小鼠S180肿瘤生长的抑制效果高于其前体.     

一种由3,7-二取代的二苯并环状碘鎓盐制备相应的2-碘-二苯基化合物的新方法

文献1曾报道用硼氢化钠还原3,7—二取代的二苯并环状碘鎓盐(1)得到相应的2—碘—二苯基化合物(2)的方法(图1),但产率较低(2a,21%;2b,21%;2c 则由于产物复杂未能分离得到纯品)。     

改进的3.6—二〔二甲氨基〕—二苯并碘六环甲酸盐合成方法

实验表明3.6一二[二甲氨基]一二苯并碘六环甲酸盐(?)具有降血压、抗心律失常及抗幅射等生理活性,很有希望成为一种新的降血压及抗心律失常的合成药物。目前各有关单位正在积极进行临床试验前的准备工作。但原报道的合成方法(后称     

3,7-二硝基二苯并溴五环盐的合成、结构及生物活性

4,4＇-二硝基联苯与溴化钠及过二硫酸钾在浓硫酸中反应,一步即合成出3,7-二硝基二苯并溴五环硫酸氢盐(3)3经复分解反应分别制得相应的氯化物、溴化物及碘化物.3在甲酸中培养得到的单晶(3a)经晶体结构分析表明其分子由两个二苯并溴五环阳离子,两个硫酸氢根离子及一个甲酸分子组成,每个二苯并溴五环母核为平面结构.3对小鼠的免疫功能有显著的增强作用.     

3,7-二硝基二苯并溴五环盐与亲核试剂的反应及新环状卤鎓盐的合成

本文研究了3,7- 二硝基二苯并溴五环硫酸氢盐与十种亲核试剂的反应,分离出主要产物2-溴-2＇-Nu-4,4＇-二硝基联苯(3a～j),并以3e～g为原料在浓硫酸中用过二硫酸钾氧化关环合成了多种新的环状卤鎓盐.     

几种二苯并碘五环盐及碘代联苯的Heck型反应研究

Heck型反应是一类很好的用于构筑碳碳键的反应[1～3].碘鎓盐作为一种特殊的卤代烃的替代物来参与Heck反应已多有报道,但研究较多的是有关开链的二芳基碘鎓盐及芳基烯基碘鎓盐,而对环状的碘鎓盐(特别是二苯并碘五环盐)参与的反应研究较少[4～6].最近我们拟将Heck反应用于轴手性联苯类化合物的合成而对几种二苯并碘五环盐及碘代联苯与丙烯酸或丙烯酸甲酯的Heck型反应进行了研究,对反应结果(Scheme 1)进行了讨论.     

二苯并卤五环盐与多种碳亲核试剂的反应

我们前曾报道过3,7-二硝基二苯并碘五环盐1及3,7-二硝基二苯并溴五环盐2与一些非碳亲核试剂的反应[1,2].最近我们研究了1和2与多种碳亲核试剂(丙二酸二乙酯单钠盐a、氰乙酸乙酯单钠盐b、硝基甲烷单钠盐c、丙二腈单钠盐d)的反应,其中1与a,b的反应及2与a的反应得到了比较满意的结果,主产物分别为相应的亲核取代产物3a,3b及5a.1与c,d的反应亦得到预期的产物3c及3d,但产率较低.2与b,c的反应则未能得到预期的碳亲核取代产物.对上述实验结果进行了讨论.     

低价钛诱导的芳香邻二酮及α-羟基酮的还原偶联反应

Treatment of aromatic 1 , 2-diketones or aromatic a-hydroxy ketones with an activated low-valent titanium reagent, prepared by reduction of TiCl3·1/3AlCl3 with a Zn-Cu reagent, gave an intermolecular coupling reaction leading to the (Z)-1, 2.3.4-tetraaryl-2-butenes. Apossible coupling reaction process was proposed for the aromatic a-hydroxy ketones.     

一种结构新颖的二苯并碘五环内盐的合成

研究了用Eschweiler-Clarke反应的3,7-二氨基二苯并碘五环 氯化物的N-甲基化,生成了一个新的二苯并碘五环内 盐, 用IR, NMR和MS测定了内 盐的结构.     

新的二苯并环状溴鎓盐的合成及性质研究

以4,4'-二取代联苯(或4,4'-二取代二苯甲烷)为原料合成了几种新的3,7-二取代二苯并环状溴(鎓)盐.对几种溴(鎓)盐与KBH₄及与NaN₃的反应进行了研究.结果表明,前一反应主产物为2-溴-4,4'-二取代联苯(或2-溴-4,4'-二取代二苯甲烷),后一反应的主产物为2-叠氮基-2'-溴-4,4'-二取代联苯(20a-20d).通过20a-20d的热反应合成几种新的多取代咔唑(21a-21d).