全文获取类型
收费全文 | 538篇 |
免费 | 35篇 |
国内免费 | 148篇 |
专业分类
化学 | 274篇 |
晶体学 | 4篇 |
力学 | 32篇 |
综合类 | 6篇 |
数学 | 20篇 |
物理学 | 74篇 |
综合类 | 311篇 |
出版年
2024年 | 2篇 |
2023年 | 5篇 |
2022年 | 13篇 |
2021年 | 11篇 |
2020年 | 10篇 |
2019年 | 15篇 |
2018年 | 8篇 |
2017年 | 8篇 |
2016年 | 11篇 |
2015年 | 23篇 |
2014年 | 29篇 |
2013年 | 31篇 |
2012年 | 20篇 |
2011年 | 20篇 |
2010年 | 26篇 |
2009年 | 39篇 |
2008年 | 30篇 |
2007年 | 25篇 |
2006年 | 24篇 |
2005年 | 25篇 |
2004年 | 29篇 |
2003年 | 31篇 |
2002年 | 30篇 |
2001年 | 20篇 |
2000年 | 24篇 |
1999年 | 16篇 |
1998年 | 9篇 |
1997年 | 20篇 |
1996年 | 21篇 |
1995年 | 8篇 |
1994年 | 12篇 |
1993年 | 12篇 |
1992年 | 20篇 |
1991年 | 14篇 |
1990年 | 9篇 |
1989年 | 7篇 |
1988年 | 7篇 |
1987年 | 7篇 |
1986年 | 6篇 |
1985年 | 6篇 |
1984年 | 5篇 |
1983年 | 8篇 |
1982年 | 7篇 |
1981年 | 4篇 |
1980年 | 3篇 |
1979年 | 3篇 |
1978年 | 2篇 |
1965年 | 2篇 |
1960年 | 1篇 |
1955年 | 2篇 |
排序方式: 共有721条查询结果,搜索用时 156 毫秒
21.
N-乙酰皮考林酰肼合镍配合物的合成和晶体结构 总被引:5,自引:0,他引:5
合成了N-乙酰皮考林酰肼α-(C_5H_4N)CONHNHCOCH_3(简写为HL)及其镍配合 物Ni~(II)L_2·1.5CH_3OH·H_2O(C_(17.5)H_(24-)N_6NiO_(6.5))。配合物晶体属 于单斜晶系,空间群为P2_1/c,a = 1.5393 (1) nm, b = 0.80278(7) nm, c = 1. 8245(1) nm, β = 105.985(3)°, V=2.1674(3)nm~3, Z = 4, F(000) = 1004, R = 0.0503。在配合物中,镍(II)原子呈扭曲的N_4O_2八面体配位构型,晶体通 过分子间氢健作用形成一维的无限链状结构。红外光谱表明,配体在形成配合物后 , v (C=O)和v(C=N)红移,电子光谱表明存在π-π~*和d-π~*的跃迁。 相似文献
22.
报道了3-苯基-1-丁炔-3-醇的常规电子轰击质谱(EIMS)。利用碰撞诱导解离(CID)技术研究了质谱碎裂过程中产生的[C8H7]^+的气相离子结构。同时, 氘代同位素交换、亚稳(MI)和CID实验进一步证实了m/z 103离子的形成并不是分子离子的质谱碎裂中顺次失去甲基自由基和中性CO分子的直接氢迁移的协同反应, 而是在失去CO分子前后发生了二次质子迁移反应的逐步过程。在此基础上提出了一种独特的双分子质子键合复合物中间体的碎裂机理。 相似文献
23.
含N-苯甲酰皮考林酰肼的钒酰、镍及锰配合物的合成和晶体结构 总被引:2,自引:0,他引:2
合成了3个含N-苯甲酰皮考林酰肼(简写为HL)的钒、镍和锰配合物[VO_2L](1,C_(13)H_(10)N_3O_4V,M_r=323.18),[NiL_2]·0.5CH_3OH(2,C_(26.5)H_(22)N_6NiO_(4.5),Mr=555.21)和[MnL_2]·0.5CH_3OH(3,C_(26.5)H_(22)MnN_6O_(4.5),Mr=551.44)。配合物1属三斜晶系,空间群为P1,a=0.71241(3)nm,b=0.89625(6)nm,c=1.11706(6)nm,α=94.715(2)°,β=102.053(2)°,γ=112.375(3)°,V=0.63461(7)nm~3,Z=2,F(000)=328,μ(MoKα)=0.802mm~(-1),R=0.0290,wR=0.0816;配合物2属单斜晶系,空间群为C2/c,a=2.5875(1)nm,b=1.4868(1)nm,c=1.8353(1)nm,β=134.470(4)°,V=5.2081(5)nm~3,Z=8,F(000)=2368,μ(MoKα)=0.795mm~(-1),R=0.0459,wR=0.1330;配合物3属单斜晶系,空间群为C2/c,a=2.60113(3)nm,b=1.45231(4)nm,c=1.92903(1)nm,β=132.824(1)°,V=5.3448(2)nm~3,Z=8,F(000)=2344,μ(MoKα)=0.543mm~(-1),R=0.0457,wR=0.1325。在配合物1中,钒(V)原子具有畸变的N_2O_3四角锥配位构型,晶体内每两个分子通过分子间氢键作用形成缔合分子对。在配合物2和配合物3中,镍(Ⅱ)原子和锰(Ⅱ)原子具有扭曲的N_4O_2八面体配位构型,晶体通过分子间氢键作用形成一维的无限链状结构。红外光谱表明,配体在形成配合物后,ν(C=O)和ν(C=N)红移。电 相似文献
24.
The title coordination compound with N-substituted-salicyl Schiff ligand, Cu(C15H12N2O3)(C5H5N), has been synthesized. The coordination compound crystallizes in orthorhombic system, space group Pbca with a=2.037 62(7) nm, b=0.698 45(2)nm, c=2.508 76(9)nm, V=3.570 4(2) nm3, Z=8, F(000)=1 688, Dc=1.529 g·cm-3, Mr=410.91, μ=1.250 mm-1, R=0.031 3 and wR=0.077 0. In the coordination compound, one phenolate oxygen, one carbonyl oxygen and one hydrazine nitrogen atom from the dianionic ligand N-salicylaldehyde-N′-(4-methoxybenzoyl) hydrazone and one pyridine nitrogen atom coordinate to Cu(Ⅱ) ion, forming a distorted square plane. CCDC: 218182. 相似文献
25.
采用试管静止富集培养及生态模拟富集培养,成功地从100份水样中分离到32株鞘细菌.利用Winogradsky液体试管法和摇瓶法进行氧化铁鞘细菌的快速筛选,从中筛选出1株氧化活性最高的菌株FC9901.对铁氧化酶特性进行了初步研究,该酶作用的最适pH和最适温度分别为7.5和30℃.金属离子Ca2 、Mg2 、Zn2 对氧化活性有激活和稳定作用;Cu2 、Hg2 、Al3 则抑制酶的活性;Fe2 、K 、Na 对酶活性影响不明显. 相似文献
26.
文章对镇源金矿成矿溶液的组分特征.水化学类型.金的存在形式及淀出条件等进行了系统研究,提出了金的矿化分带模式. 相似文献
27.
汽车操纵稳定性的虚拟试验技术 总被引:6,自引:0,他引:6
设计了汽车操纵稳定性虚拟试验系统,建立操纵稳定性动力学仿真分析模型,并进行车辆实体建模和行为建模.虚拟试验场案采用分层模块化的树形结构,用不同的类和节点并组织虚拟试验场的各种对象,并设置了光照、雾化和声音信息.虚拟试验过程是数据空间到图形图像空间的映射,使用WTK编程,通过仿真分析数据驱动汽车在虚拟的试验场中行驶,并用分割视屏窗口的方法实现了试验过程的立体视觉显示,从而实现了操纵稳定性的虚拟试验.实际车辆试验表明,虚拟试验分析数据与实车试验比较接近,驾驶员感受的场号与实车试验有较好的一致性. 相似文献
28.
高速公路路堑边坡稳定模拟分析及治理措施 总被引:8,自引:0,他引:8
基于极限平衡理论,针对湖南长沙机场高速公路沿线路堑边坡,分析了边坡的物质成分、结构构造、雨水渗透下岩土渗透性、抗剪强度以及裂隙等对边坡稳定性的影响,并采用快速拉格朗日法对该段边坡进行了数值模拟计算.研究结果表明:该边坡在构造上具有走向与公路轴线基本一致,倾向与坡面一致的特点,同时,上部强风化的泥质粉砂岩裂隙十分发育,岩石具有遇水软化的特征,在雨水的作用下,岩土的抗剪强度急剧降低,导致顺层滑坡;该路堑边坡的稳定性较低.通过对边坡采用锚固的治理措施,既能保持高速公路沿线整体性,又能达到加固的目的. 相似文献
29.
(R)-邻氯扁桃酸((R)-2-Cl-MA)是制备抗凝血集药物氯吡格雷的关键中间体.以Labrenzia aggregate(La N)来源的腈水解酶作为催化剂,邻氯扁桃腈(2-Cl-MN)消旋体作为底物.2-Cl-MN在水相中能够自发消旋,使得两种构型的底物均能转化成(R)-2-Cl-MA,因而能提供100%的产物得率.反应产物经过简单的萃取、重结晶后即可得到光学纯度高达99.9%的产物.实验系统优化了底物浓度、反应温度、p H等反应条件对La N腈水解酶的活性和对映体选择性的影响.在最优反应条件下采用分批补料的反应方式,使得(R)-2-Cl-MA的产量在35 h内达到68.6 g/L,产率86.4%,99.9%ee.为规模化生产(R)-2-Cl-MA提供了一条实用途径. 相似文献
30.