单核锌双卟啉配合物构象平衡的理论研究及光谱分析

合成了一系列以不同长度柔韧链相连的p/p型单核锌双卟啉配合物。选用Tripos力场,利用分子动力学模拟退火和分子力学构象搜索相结合的方法对该系列双卟啉进行了能量优化和构象分析。理论计算结果表明:该类双卟啉稳定存在的最低能量构象为叠合式,最高能量构象为伸展式,并存在一系列的中间能量构象;双卟啉分子内π-π作用和能量转移与双卟啉存在的两种主要构象密切相关;分析了分子内π-π作用的本质。运用不同光谱测试手段验证了理论计算结果: 利用可见和相应二阶导数吸收光谱研究了双卟啉主要存在的叠合式和伸展式构象,通过红外光谱观察了对双卟啉构象和卟啉环间π-π作用较为敏感的吸收谱带;利用荧光光谱计算了双卟啉的分子内能量转移效率。     

用酒精做原料的有机合成工业——从化学工作者的角度谈谈粮食的综合利用

今年,我国在农业战线上已取得了前所未有的丰收奇迹。它给我国化学工作者提出了综合利用的新问题。例如,吃不完的粮食和薯类可以制造塑料、橡胶以及特殊高分子化合物材料;利用稻草、麦秆做建筑材料给人民公社更快更省地建筑大批新房屋;等等。这一期开辟了粮食综合利用专栏,发表三篇文章。一篇是谈把白薯(又名红薯、红苕)造酒,一篇是用酒精制乙二醇和另一篇利用酒精做原料的有机合成工业。请各地读者马上把有关这方面的知识和已有的经验写下寄来,以便向全国介绍或推广。     

铬酸引发丙烯腈与苎麻纤维接枝共聚反应

棉、麻类织物通过与乙烯类单体接枝共聚可以提高染色性、皱折回复性、耐磨性、防污性等［‘j．纤维素接枝共聚物的合成始于50年代，目前研究最多的是乙烯类单体通过自由基活性中间体与纤维素进行接技共聚，但此法存在一个突出的问题是在接技共聚的同时生成大量均聚物．铬酸（下文用Cr’“表示）是公认的强氧化剂，据报道［’－‘j，它单独存在时并不能引发乙烯类单体聚合，如果用Cr‘”引发乙烯类单体与纤维素接技共聚，均聚物的生成量将会减少．本文以Cr’”为引发剂，将丙烯睛（AN）与艺麻纤维进行接技共聚，考查不同条件对接技率及均聚…     

PMBP-苯萃取偶氮胂Ⅲ比色法测定煤中微量钍

煤中一般只含微量的钍,但其中无机杂质的成份复杂,比色测定钍前多需预先分离,沉淀分离法手续冗长,不宜采用。本文在前人工作的基础上,研究了以PMBP-苯萃取钍的各种条件及与常见干扰元素的分离情况,拟定出煤中微量钍     

四元交互体系Li+, Mg2+/SO42-, B4O72-—H2O25℃溶解度和溶液物化性质的研究

研究了Li⁺,Mg²+/SO₄^2-,B₄O₇^2-—H₂O四元交互体系25℃时的溶解度和溶液的密度及折光率.四种原始组份未发生脱水作用,体系中也没有复盐或固溶体形成.体系25℃溶解度等温线由五段组成,有四个结晶区,分别对应于四种原始组份,其中以MgB₄O₇·9H₂O的结晶区最大.溶解度等温线上有两个零变量点,其一为MgB₄O₇·9H₂O,MgSO₄·7H₂O,Li₂SO₄·H₂O三盐共饱点,另一为MgB₄O₇·9H₂O,Li₂B₄O₇·3H₂O,Li₂SO₄·H₂O三盐不相称共饱点.     

2，4，6-三硝基间苯二酚钡一水化合物的热分解动力学(英)

0IntroductionBarium2,4,6鄄trinitroresorecinatemonohydrate,Ba(TNR)·H2O,hasgooddetonatingpropertiesandissensitivetoflame.Itcanbeusedasinitiatingagent,igniterpowderordelaypowder.Itspreparation[1],pro鄄perties[1],crystalstructure[1]andthermalbehavior[2]haveb…     

单核铁（Ⅱ）双卟啉配合物在溶液中的构象平衡及其对环己烷 …

合成及表征了一系列以柔韧碳氢链相连不同长度的ｐ／ｐ型单核铁双卟啉配合物，以可见光谱首镒观察到该系列配合物在氯仿溶液中开放式及闭合式构象的平衡。发现６８０ｎｍ处吸收峰强度与这种构象平衡有关，烷氧链越长，该吸收峰强度越大，利用该类配合物模拟了细胞色素Ｐ４５０单加氧酶对环己烷的羟化作用，催化结果表明，在以分子氧为氧源及还原剂存在的温和     

甲醇氨化反应中交联皂石的催化行为

层柱材料是具有规则孔结构且其表面酸性及孔结构可调变的固体酸催化剂.本文合成了皂石,并用十三聚铝羟基络离子(Al_(13))与其交联,在醇氨化反应中研究了此层柱材料孔结构及表面酸性与催化性能间的关系.     

2-[(卤代苯胺基)羰基]苯甲酸与Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)的配合物研究

本文报道了4种2-[(卤代苯胺(?))羰基]苯甲酸与Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)配合物的制备,并通过元素分析、热重分析、红外光谱和电子光谱分析以及磁化率测定对它们进行了表征.结果证明,配合物是通过羧酸根上羟基氧原子和酰胺羰基上氧原子配位成键,除Cu(Ⅱ)配合物分子为平面正方形结构外.其余均为八面体结构,只是扭曲程度不同.并对它们的配位场参数进行了计算.     

Weinberg-Salam模型中W±矢量中间玻色子的磁矩

本文讨论了Weinberg-Salam模型中W^±矢量中间玻色子(VIB)的磁矩问题. 首先在规范对称性没有自发破缺的假定下, 利用规范不变性得出正规顶角母泛函的方程, 求出三线VIB正规顶角满足的Ward-Takahashi恒等式, 证明了它的张量结构形式与裸的VIB三线耦合项相同, 因而表明这时W^±介子不存在反常磁矩及反常电四极矩. 对于有自发破缺的"实际"情况, 通过在标量场作用项中引入明显破缺项的办法,目对VIB的质量延拓问题完成整个讨论, 进而给出了上述结论在这时仍然成立的证明.