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931.
A Kinetic Evidence for the Nitroxyl Radicals Recycling Mechanism in the Photostabilizing Process of HALS 总被引:1,自引:0,他引:1
XiaoXuanLIU XingHongZHANG GuangGuoWU JianWenYANG ZhaoHuaZENG YongLieCHEN 《中国化学快报》2003,14(10):1085-1088
The photoinduced bulk polymerization of a reactive-hindered amine fight stabilizers(r-HALS), 4-acryloyl-2, 2, 6, 6-tetramethylpiperidinyl (ATMP), was performed at 80℃ by using a DPC technique. An unique periodic exponential attenuation-type oscillating curve was found when the polymerization was carried out in air, but this phenomenon was not found in nitrogen.It is supposed that this unique kinetic performance may be attributed to nitroxyl radicals that are produced in situ from the oxidation of ATMP. ATMP polymer with narrow polydispersity (d =1.03) can be obtained by photoinduced solution polymerization of ATMP. The signal detected in ESR may be assigned to the nitroxyl radicals in the matrix of ATMP polymer. Since this kind of recycling of nitroxyl radicals is well documented for the photostabilizing mechanism of HALS, the present results may serve as a kinetic evidence for this mechanism. 相似文献
932.
ZHU Jun ZHANG Yun CHEN Hao CHE Yun-Xia ZHENG Ji-Min ② 《结构化学》2006,25(8):1011-1013
1 INTRODUCTION Nonlinear optics (NLO) is at the forefront of cur- rent researches because of its importance in provi- ding the key functions of frequency shifting, optical modulation, optical switching, optical logic and op- tical memory for the emerging … 相似文献
933.
编写了普适性的多键表自洽场程序,该程序能对单电子轨道展开系数和键表系数同时优化,其中单电子轨道的展开空间可任意定义,实际计算建议采用“杂化”轨道形式,即每个单电子轨道只对一个原子的基函数展开。对H2、Li2及HLi采用不同基组进行计算,结果表明用3个键表自洽计算所得能量与MP2结果相近,且我们的计算对键的共价性和离子性分析非常直观。 相似文献
934.
JinShengZHAO ZhenYuYANG YiHeZHANG ZhengYuYANG 《中国化学快报》2004,15(11):1361-1364
Cellulose/cellulose acetate membranes were prepared and functionalized by introducingamino group on it, and then immobilized the glucose oxidase (Gox) on the functionalizd membrane.SECM was applied for the detection of enzyme activity immobilized on the membrane.Immobilized biomolecules on such membranes was combined with analysis apparatus and can beused in bioassays. 相似文献
935.
理论研究了离子型配合物[OsN(mnt)2]-[mnt=S2C2(CN)2)]的电子结构和光谱性质, 考察不同配体三价N、二硫氰烯S2C2(CN)2和金属Os的相互作用对光化学性质的影响. 分别在B3LYP/LANL2DZ和CIS/LANL2DZ水平上优化了配合物的基态和激发态结构. 与基态(1A1)相比, 激发态(3A2)的Os≡N 的键长缩短了0.0066 nm, 这与计算得到的频率增大一致, 使用TD-DFT方法计算得到了配合物的吸收和发射光谱. 计算得到的位于300 nm(f=0.1497)和262 nm(f=0.2890)的强吸收都来自1A1→1B1跃迁, 分别指认为SC→Os≡N+CN 和N+SC→Os≡N+CN的电子跃迁. 最低能量的吸收位于446 nm(f=0.0206) 处, 来自1A1→1B2的电子跃迁, 指认为N→Os和 N+SC→CN. 计算得到配合物在气态的磷光发射位于678 nm(A3A2→X1A1)处, 而在丙酮溶液中则蓝移到了625 nm处, 跃迁属性不变, 都是N→Os和S→Os的跃迁. 相似文献
936.
A series of Ln(tmtaa)(Htmtaa)·CH_2Cl_2(Ln=Sm,Tb,Er and Yb)complexes were prepared and characterized byinfrared spectra,mass spectra and molecular electronic spectroscopy as well as DSC measurement.A sandwichstructure containing all the eight nitrogen atoms of tmtaa and Htmtaa was proposed for these complexes.X-rayphotoelectron spectra(XPS)of these complexes revealed that four nitrogen atoms of both tmtaa and Htmtaa werechemically equivalent to each other,respectively.The acidic hydrogen of Htmtaa did not bind specifically to any ni-trogen atom of Htmtaa,but was shared by all the four nitrogen atoms.The magnetic properties of these complexeswere found to be in good agreement with their theoretical values. 相似文献
937.
利用场诱导光电压谱(简称FISPS)和瞬态光伏(简称TPV)技术研究了TiO2的光生电荷的产生和传输机制.发现光生电荷在体块TiO2上的迁移机制不同于在纳米TiO2上的迁移机制,也不同于在结界面空间电荷区的迁移机制. 400 ℃处理的TiO2颗粒表面具有大量的表面态,光生电荷被表面态捕获-释放机制控制着光伏行为的过程是慢过程. 800 ℃处理的TiO2已经形成了完整的能带结构,光伏响应除了表现带-带跃迁外,还有一个在带边的自由激子带,光生电荷被表面自建场驱动进行传递的过程是快过程. 600 ℃处理的TiO2混晶由锐钛矿型和金红石型两种构型组成,在两相之间存在着较低势垒的结界面.它的光伏响应受控于两种机制 :光生电荷在两相间结界面空间电荷区的传输和在表面自建场驱动下的传输.当激发光强较小时,界面空间电荷区的光生电子由于积累的浓度较小而不能隧穿过结界面,这种场助隧穿只有在外场作用下才能发生. 相似文献
938.
939.
940.
A modified poly(ethylene glycol) (PEG) has been developed as the soluble polymeric supports for liquid phase synthesis of novel thiourea derivatives.In each step of the sequence,the PEG-bound products were precipitated in cold Et2O and the unreacted materials and by-products were removed by simple filtration.The progress of reaction,purity of the isolation and the structure of the PEG-bound products were easily monitored by TLC,IR and ^1H NMR spectra.Representative thiourea derivatives were obtained in moderate yields with excellent purity from this modified PEG-bound product by the cleavage with 50% TFA/H2O. 相似文献