首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   15410篇
  免费   2874篇
  国内免费   2397篇
化学   6963篇
晶体学   272篇
力学   668篇
综合类   218篇
数学   1372篇
物理学   4216篇
无线电   6972篇
  2024年   81篇
  2023年   352篇
  2022年   581篇
  2021年   624篇
  2020年   669篇
  2019年   592篇
  2018年   535篇
  2017年   689篇
  2016年   666篇
  2015年   915篇
  2014年   929篇
  2013年   1210篇
  2012年   1278篇
  2011年   1259篇
  2010年   1117篇
  2009年   1135篇
  2008年   1184篇
  2007年   1185篇
  2006年   1047篇
  2005年   876篇
  2004年   636篇
  2003年   452篇
  2002年   504篇
  2001年   428篇
  2000年   394篇
  1999年   250篇
  1998年   121篇
  1997年   105篇
  1996年   118篇
  1995年   92篇
  1994年   73篇
  1993年   86篇
  1992年   78篇
  1991年   46篇
  1990年   48篇
  1989年   39篇
  1988年   45篇
  1987年   20篇
  1986年   26篇
  1985年   35篇
  1984年   21篇
  1983年   14篇
  1982年   20篇
  1981年   13篇
  1980年   9篇
  1979年   16篇
  1978年   14篇
  1977年   6篇
  1976年   8篇
  1975年   7篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 9 毫秒
121.
Soap-flee P(MMA-EA-MAA) particles with narrow size distribution were synthesized by seeded emulsion polymerization of methyl methacrylate (MMA), ethyl acrylate (EA) and methacrylic acid (MAA), and large voids inside the particles were generated by alkali posttreatment in the presence of 2-butanone. Results indicated that the size of void and theparticle volume were related with the amount of 2-butanone. The generation mechanism of voids was proposed.  相似文献   
122.
反应原料组成对单分散苯乙烯微球粒径及其分布的影响   总被引:1,自引:0,他引:1  
采用分散聚合工艺制备微米级单分散聚苯乙烯微球,并对分散聚合反应的内部影响因素(分散稳定剂、助稳定剂、单体、引发剂)进行了研究.结果表明,随着分散稳定剂和助稳定剂用量的增加,聚苯乙烯微球的粒径减小;随着单体和引发剂用量的增加,聚苯乙烯微球的粒径增大.分散稳定剂和单体用量是影响聚苯乙烯微球粒径分布的两个主要内部因素.  相似文献   
123.
合成了以芴为取代基,P原子为核的一类新型有机膦化合物.此类化合物的HOMO值在-5.35~-5.24eV之间.在二氯甲烷中的最大紫外吸收光谱峰值在313~351nm之间,荧光光谱峰值在334~397nm之间.利用此类小分子与纯聚芴进行掺杂,制作了有机电致发光器件.低HOMO值有机膦化合物的引入有效地降低了聚芴发光器件的开启电压,提高了器件的发光效率.  相似文献   
124.
红霉素A9-(1-异丙氧基环已基)肟的合成及其晶体结构   总被引:6,自引:1,他引:6  
合成表征了红霉素A9-(1-异丙氧基环已基)肟的E和Z异构体,并在丙酮-水混 合溶液中培养出了前者的单晶,X射线衍射表明,其结构为正交晶系,P2_12_12_1 空间群,晶胞参数:a=2.3101(5) nm, b=2.3761(5) nm, c=0.97066(19)nm, V=5. 3279(8) nm~3,Z=4,μ=0.088 mm~(-1),F(000)=2064, D_c=1.176 g/cm~3。E-红 霉素A 9-(1-异丙氧基环已基)肟的晶体结构图明显表明1-异丙氧基环已基保护基 确实使十四元大环的构象发生了扭曲,使6-OH的周围空间不再拥挤,从而导致6- OH甲基化的选择性提高。  相似文献   
125.
The techniques of combinatorial chemistry have recently been applied to the discovery of new asymmetric catalyst for a variety of organic transformations1-3. Using combina- torial methods, it is straightforward to generate thousands of potential asymmetri…  相似文献   
126.
姚骏骅 《分析测试学报》2007,26(Z1):125-126
2-[[(2'-氰基联苯基)-4-基]甲基]氨基-3-硝基苯甲酸乙酯是生产抗高血压药坎地沙坦酯的中间产物[1],由3-硝基邻苯二甲酸为起始原料,经酯化、卤代、Curtius重排、与2-氰基-4'-溴甲基联苯缩合4步反应制得,合成路线见文献[2-3].  相似文献   
127.
The conformational transformation of a 30-residue peptide H(Ala-Gly-Ser-Gly-AIa-Gly)5OH, i.e., (AGSGAG)5, extracted from highly crystalline region of Bombyx mori (B. mori) silk fibroin was described by using the high resolution solid state 13^C NMR, and CD spectroscopies. Based on the conformation-dependent 13^C NMR chemical shifts of the Ala, Gly and Ser residues and the line-shape analysis of the conformation sensitive Ala Cβ resonance, the peptide revealed a strong preference for silk Ⅱ structural form, i,e,, an antiparallel fl-sheet structure (φ= - 140±20°and ψ= 135±20°) in solid state. On the contrary, the CD spectra of this peptide in the two non-native hexafluorinated fibre spinning solvents, hexafluoroisopropanol (HFIP) and hexafluoroacetone (HFA), exhibited the existence of an unusual tightly-folded conformation resembling 310-helix (φ=- 60±20° and ψ=-30±20°), as judged from the R ratio of [θ]222/[θ]203 in HFIP solution, whereas a dynamically averaged unordered structure in HFA, Taken together, the information inclined to hypothesis that the primary structure of the highly crystalline regions of B. mori silk fibroin may be easily accessible to the large conformational changes, which in turn may be critical for facilitating the structural transformation from unprocessed silk fibroin (silk I form) to processed silk fiber (silk Ⅱform).  相似文献   
128.
Pb2+在液/液界面迁移的电化学研究及其应用   总被引:1,自引:0,他引:1  
陈恺  谢少艾  贾金平 《化学学报》2006,64(6):532-536
用循环伏安法研究了双硫腙络合推动Pb2+在水/乙酰丙酮界面迁移的伏安过程. 实验证明, 该过程是受扩散控制的不可逆过程, Pb2+由水相转移到有机相中, 与双硫腙形成络合物Pb(DzH)2. Pb2+的峰电位在-0.3 V处, 并且在5× 10-6~0.1 mol•L-1范围内与峰电流成正比. 这一方法为工业废水中铅的在线、现场测定提供了可靠、灵敏的检测方法.  相似文献   
129.
Acid-catalyzed rearrangement of 5-cyclopentylidenecyclooctanone derivatives 9a-c was examined to obtain polyspiropolyquinanes 11a-c, considered to have a unique helical structure, through cascade rearrangement pathways consisting of continuous transannular cyclization followed by successive 1,2-alkyl shifts. The substrates were prepared easily by use of the Wittig or McMurry reaction. Reaction of the 5-cyclopentylidenecyclooctanone (9a) with acid gave the expected dispirotriquinane ketone 11a in high yield. The precise mechanism was elucidated by a deuterium-labeling experiment. In the case of the ketone 9b, having another spiroannulated cyclopentane ring attached on 9a, the trispirotetraquiane 11b was not obtained but the bis-propellane-type tetrahydrofuran 25 was produced exclusively. The 5-(5'-cyclopentylidenecyclooctylidene)cyclooctanone (9c) afforded the polycyclic compounds 27-31, depending on the acid used, instead of the desired tetraspiropentaquinane 11c. The structures of the products were determined by NMR spectral data including 2D (13)C INADEQUATE spectra and X-ray crystallographic analyses. The unexpected rearrangement pathways are also discussed.  相似文献   
130.
Let (S)⊄L 2(S′(∔),μ)⊄(S)* be the Gel'fand triple over the white noise space (S′(∔),μ). Let (e n ,n>-0) be the ONB ofL 2(∔) consisting of the eigenfunctions of the s.a. operator . In this paper the Euler operator Δ E is defined as the sum , where ∂ i stands for the differential operatorD e i. It is shown that Δ E is the infinitesimal generator of the semigroup (T t ), where (T t ϕ)(x)=ϕ(e t x) for ϕ∈(S). Similarly to the finite dimensional case, the λ-order homogeneous test functionals are characterized by the Euler equation: Δ ϕ. Via this characterization the λ-order homogeneous Hida distributions are defined and their properties are worked out. Supported by the National Natural Science Foundation of China.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号