Ⅱ conjugation in the butadiene

The π electronic delocalization in trans-C4H6 and cis-C4H6 has been investigated in the frame of ab initio valence bond theory with 6-31G basis set. The result shows that the Csp2-Csp2 single bond length (1.506 A) is only about 0.024 A shorter than the Csp3-Csp3 bond, thus the central bond length shortening would be mainly due to π conjugation. The theoretical resonance energies of the trans-C4H6 and cis-C4H6 are 8.48 and 7.44 kcal/mol, respectively.     

共軛高分子的研究——Ⅴ.苯腈在三氟化硼-苯甲醚絡合物作用下的聚合

近年来,对于各类主链具有共軛体系的高分子的研究进展十分迅速,但是对腈类聚合的研究,只是在最近才引起注意。1961年,等着重报导乙腈在二氯化鋅作用下的聚合,指出这是一种新型的络合物聚合。1962年,岡村等报导乙腈的輻射聚合。这些作者认为聚腈可能具有线型結构(?),因此聚腈是一类新型的共轭高分子。但是腈类的其他聚合方法以及聚合机理的研究进行尚很少,因而有必要作进一步的探索。本文报导腈类的一种新型聚合体系,郎苯腈在三氟化硼-苯甲醚络合物作用下的高温聚合,并对苯腈三聚化与聚合间的相互关系等问题进行初步探讨。     

用人工神经网络预测催化精馏塔开工过程的研究

催化精馏是使化学反应过程和精馏分离过程结合在一起,是伴有化学反应的新型特殊精馏过程.“反应精馏”概念自20年代提出以来,从30年代到60年代初,研究都是对特定体系的工艺探索;70年代后,研究扩展到非均相催化反应体系,出现了非均相催化精馏过程,成为了反应精馏的一个重要分支;     

微孔和介孔材料中的热化学

这篇论文综述了美国加州大学戴维斯分校科学院院士Navrotsky课题组多年来在多孔材料上取得的一系列热化学研究结果。讨论了热化学对微孔、介孔材料的结构稳定性和合成过程的影响。借助多种测热手段对影响骨架结构的热焓、热熵和自由能进行了系统的测量和计算。研究数据表明一系列纯硅分子筛、介孔材料和磷酸铝多孔材料同相应的石英相和块磷铝矿相相比能量上最多只高出15 kJ·mol-1。一系列纯硅分子筛的熵值比石英相高出3.2—4.2 J·K-1·mol-1；在0—12.6 J·K-1·mol-1范围内相对应的自由能几乎没有差别。因此，对不同微孔、介孔材料，其骨架结构在能量上是几乎没有区别的。另外，本文通过介绍一种新型测热方法——原位测热，揭示了分子筛合成过程中的动力学和成核/结晶机理。     

线型碳链LiC_(2n)Li的结构和电子光谱的密度泛函理论研究

应用密度泛函理论,在B3LYP/6 31G(d)水平上优化得到了线型簇合物LiC2nLi(n=1 ~10,D∞h)的基态平衡几何构型,并计算了它们的谐振动频率.利用含时密度泛函理论,计算了簇合物LiC2nLi的X1∑ +g→11∑ +u跃迁的垂直激发能,以及相应的振子强度.基于计算结果,建立了跃迁能和体系大小n的解析关系式. 同时也计算了体系的第一绝热电离能,讨论了体系的电离能与体系大小n的关系.     

Preparation of [5,6]- and [6,6]-oxahomofullerene derivatives and their interconversion by Lewis acid assisted reactions of fullerene mixed peroxides

[60]Fullerene mixed peroxides C60(O)(OOtBu)4 exhibit chemo- and regioselective reactions under mild conditions. The epoxy moiety is opened by ferric chloride to form vicinal hydroxy chloride C60Cl(OH)(OOtBu)4. BF3 is also effective in opening the epoxy moiety. The O-O bond of the fullerene mixed peroxide is cleaved by aluminum chloride to form both [5,6]- and [6,6]-fullerene hemiketals (oxohomo[60]fullerenes). A Hock-type rearrangement is proposed for the formation of the hemiketals, in which a fullerene C-C bond is cleaved. Lewis acids and/or visible light can initiate isomerization of the hemiketal isomers. Single-crystal X-ray analysis and theoretical calculations confirmed the results.     

聚1-氨基蒽醌在二次锂电池正极材料中的应用

采用化学方法合成聚1-氨基蒽醌并用于二次锂电池正极材料,通过红外光谱、扫描电镜、粒度测试、循环伏安以及充放电测试等方法对材料的官能团结构、微观形貌、颗粒大小以及电化学性能等进行了研究与分析.实验表明,与金属锂组成二次锂电池后,聚1-氨基蒽醌达到了218.3 mAh•g－1的首次放电容量,经过25次循环后仍可保持较高的充放电效率.由于材料具有较高的能量密度且不含对环境有污染的元素S,因此是二次锂电池非常有希望的正极材料.     

二水草酸锌脱水的热分解动力学研究

提出一种多升温速率-等温法确定机理函数g(α)的新方法;并用迭代的等转化率法求出较为可靠的活化能Ea;在Ea和g(α)的基础上计算出指前因子A.用该法对二水草酸锌（ZnC2O4•2H2O）脱水反应的热分解动力学三因子进行了求算,得出Ea为87.22 kJ•mol－1, A为4.2120×108～7.2328×108 s－1;以及随机成核和随后生长型机理函数Am（Avrami-Erofeer）,其积分形式g(α)=[－ln(1－α)] 1/m和微分形式f(α)=m(1－α)•[－ln(1－α)](1－1/m),调节因子m=1.85～2.00.     

多相催化反应原位红外系统及其应用

设计和建立了一套能耐高温的用于多相催化反应研究的原位红外系统，反应温度从室温到１１５０Ｋ，系统真空为１．０＊１０＾５－１．０－１０＾－４Ｐａ，红外光谱检测范围为４８００－２００ｃｍ＾－１。此系统扩展了原仪器的功能，提高了仪器利用率和效率。     

神经生长因子的化学发光标记与检测

以辣根过氧化物酶（ＨＲＰ）和吖啶酯（ＡＥ）为化学发光标记试剂分别标记神经生长因子（ＮＧＦ）单克隆抗体，经分离纯化制成标记抗体（ＨＲＰ－Ａｂ，ＡＥ－Ａｂ），采用化学发光免疫分析法（ＣＬＩＡ）对ＮＧＦ进行检测，其检出限为０．５ｎｇ／ｍＬ，线性范围为２～１２８ｎｇ／ｍＬ．１０例样本分别用ＣＬＩＡ和ＲＩＡ进行检测，其结果无显著性差异．