全文获取类型
收费全文 | 96002篇 |
免费 | 18195篇 |
国内免费 | 21284篇 |
专业分类
化学 | 37822篇 |
晶体学 | 2542篇 |
力学 | 4132篇 |
综合类 | 2149篇 |
数学 | 9102篇 |
物理学 | 26734篇 |
无线电 | 53000篇 |
出版年
2024年 | 437篇 |
2023年 | 1305篇 |
2022年 | 3584篇 |
2021年 | 3374篇 |
2020年 | 3065篇 |
2019年 | 2783篇 |
2018年 | 2814篇 |
2017年 | 3969篇 |
2016年 | 3052篇 |
2015年 | 4724篇 |
2014年 | 5829篇 |
2013年 | 7227篇 |
2012年 | 7975篇 |
2011年 | 8339篇 |
2010年 | 8307篇 |
2009年 | 8528篇 |
2008年 | 9074篇 |
2007年 | 8785篇 |
2006年 | 8253篇 |
2005年 | 6872篇 |
2004年 | 5262篇 |
2003年 | 3670篇 |
2002年 | 3298篇 |
2001年 | 3381篇 |
2000年 | 3349篇 |
1999年 | 1705篇 |
1998年 | 780篇 |
1997年 | 577篇 |
1996年 | 563篇 |
1995年 | 505篇 |
1994年 | 516篇 |
1993年 | 522篇 |
1992年 | 477篇 |
1991年 | 316篇 |
1990年 | 289篇 |
1989年 | 309篇 |
1988年 | 276篇 |
1987年 | 223篇 |
1986年 | 207篇 |
1985年 | 143篇 |
1984年 | 144篇 |
1983年 | 129篇 |
1982年 | 99篇 |
1981年 | 78篇 |
1980年 | 71篇 |
1979年 | 86篇 |
1978年 | 23篇 |
1977年 | 19篇 |
1965年 | 35篇 |
1959年 | 16篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 562 毫秒
951.
LaZrO催化剂结构相变对甲烷氧化偶联反应性能的影响 《燃料化学学报》2003,48(8):949-959
采用共沉淀法并通过改变焙烧温度制备了一系列具有不同晶相结构的La2Zr2O7催化剂,在微型固定床反应器上评价其甲烷氧化偶联反应性能,并利用XRD、Raman、CO2-TPD、XPS等表征手段,探究催化剂的物相结构、表面碱性以及表面氧物种的变化规律。结果表明,随着焙烧温度从700℃逐渐升高到1200℃,La2Zr2O7催化剂结晶度不断提高,晶相发生明显变化,从无定形结构逐渐向缺陷萤石结构过渡,最终转变成烧绿石结构。焙烧温度提高促使La2Zr2O7晶相转变过程中,催化剂表面的碱性强度减弱,中等碱性位数量以及具有催化活性的表面氧物种O22-和O2-的相对含量不断减少,致使催化剂的CH4转化率和C2+选择性不断降低。其中,无定形LZO-CP-700催化剂表现出最佳的甲烷氧化偶联反应性能。 相似文献
952.
用ATRP法构筑核壳型梯度极性的多羟基多臂星状超支化聚合物及聚合物刷——双层聚合物刷的合成与表征 总被引:3,自引:0,他引:3
设计并通过原子转移自由基聚合方法 (ATRP)合成了核壳型多羟基多臂星状超支化聚合物刷 .以 2 溴异丁基酰溴封端的超支化聚 (3 乙基 3 羟甲基氧杂环丁烷 ) (HP Br)作为大分子引发剂 ,采用Cu(I)Br和N ,N ,N′ ,N′ ,N″ 五甲基二乙基三胺 (PMDETA)催化体系 ,在丁酮与丙醇的混和溶液中 ,通过甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)的ATRP溶液聚合 ,得到了一系列含有大量羟基的多臂星状超支化聚合物刷 (HP g PHEMA) ,并考察了其羟基的活性 ,发现羟基还可以与苯甲酰氯发生反应 .产物的结构和热性能用1 H NMR、FTIR、GPC、TGA、DSC等进行了表征和测试 . 相似文献
953.
二水·2-羰基丙酸水杨酰腙合铜(Ⅱ)配合物的晶体结构及生物活性 总被引:4,自引:0,他引:4
在水中,以2-羰基丙酸水杨酰腙与硫酸铜反应,制得新配合物Cu(C10H8N2O4)(H2O)2(C10H8N2O42-为2-羰基丙酸水杨酰腙负离子),并以水为溶剂培养了单晶,测试了晶体结构,该单晶为深绿色,属单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数a=1.1297(1)nm,b=0.9824(8)nm,c=2.1973(3)nm,β=91.91(8)°,V=2.43749(8)nm3,Z=8,μ=1.817mm-1,Dc=1.743Mg·m-3,F(000)=1304,R=0.0264,wR=0.0654,GOF=1.052。其测试结果表明在配合物中Cu2+处于五配位的四方锥配位环境,配位原子分别来自1个三齿配体2-羰基丙酸水杨酰腙负二价离子的2个O原子和1个N原子,2个水分子中的O原子,其中1个水分子的O原子处于四方锥的锥顶,锥底的配位原子基本处于同一平面上。对该配合物所作的皿内抑菌试验和盆栽活体实验表明,配合物对小麦条锈病、白菜黑斑病及辣椒疫霉菌等分别有96%、89%、100%的抑制率,且有一定的助长作用。 相似文献
954.
8-羟基喹啉对甲基苯酚合锌配合物的合成及光致发光和电致发光性能 总被引:3,自引:0,他引:3
有机电致发光 ( EL )技术作为一种有着广阔应用前景的显示技术 ,自 1 987年 [1] 以来已获得了空前迅速的发展 .部分发光器件的亮度、效率和寿命已经达到或接近实用化的程度 .许多有机化合物 [2~ 5] ,包括小分子和聚合物 ,已被用于制备有机 LEDs.应用于有机 EL的化合物很多 ,这为优化和筛选优秀的 EL材料提供了基础 .以 8-羟基喹啉铝为代表的有机金属配合物是一类重要的有机 EL材料 ,这类材料荧光效率高、易于提纯且性质比较稳定 .目前应用于有机 EL金属配合物的发光材料大多配位数均为偶数 ,四配位的 8-羟基喹啉锌配合物 ( Znq2 ) [6… 相似文献
955.
956.
Supermolecular compounds of glycine monosubstituted heteropolytungstates isomer with Keggin structure βi-K6-n(HGly)n[SiW11M(H2O)O39]·xH2O (M=Co2+, Ni2+; βi=β2, β3) were synthesized and characterized by means of elementary analysis, IR, UV, TG-DTA, X-ray diffraction, polarography and CV. The results indicate that glycin combines the electrostatic effect with heteropolytungstates isomer. The heteropoly anion still remains its Keggin structure in supermolecular compounds. The electrochemical behavior of the compound in 1 mol·L-1 HAc-NaAc shows that two redox waves correspond to two two-electron processes attributing to the reduction of [SiW11Co(H2O)O39]6-. Steady-state fluorescence spectrum shows two intenser fluorescence emission peaks in 447 nm and 486 nm appeared after the supermolecular compound being excited by the excitation wavelength in 274 nm. 相似文献
957.
由计算机辅助设计.以Fmoc-AA-Pfp为单体,用固相法合成了a-h-ANF及其两种类似物,产率较高.兔心血管收缩试验表明,两种类似物的血管舒张活性均高于a-h-ANF. 相似文献
958.
ZHANG Jing YANG Ming XU Ze-Li BAO Yong-li WU Yin WANG Yue-zeng MENG Xiang-ying JU Xing-da GU Yang LI Yu-xin 《高等学校化学研究》2006,22(3):308-311
Introduction TheTSP50genehasbeenidentifiedasoneofthe testis specificoncogenes,whichisexpressedathigh levelsinapproximately92%ofhumanbreastcancer samples,makingitanattractivemolecularmarkerand apotentialtargetfordiagnosisandtherapy[1].Itisho mologoustomany… 相似文献
959.
用角分布X射线光电子能谱(XPS)测试和样品原位加热相结合的方法研究了阴离子是对甲苯磺酸根的电生导电聚吡咯的化学和聚集态结构.其结果表明聚吡咯表面约几个原子层内原子的相对浓度依下述次序递减:C>O>S>N;导电聚吡咯中的氮原子至少有吡咯氮和氧化态氮两种;在200℃加热以后聚合物链不受影响,但阴离子向表面迁移,同时氧化态氮大大减少. 相似文献
960.
用溶胶-凝胶法以磷钼酸(MPA)的铜盐溶液水解钛酸四丁酯制备了CuPMo/TiO2催化剂,并用ICP,XRD,TG-DTA,IR,TPD-MS和微反技术研究了催化剂的化学组成、热稳定性、化学吸附性质和催化性能.结果表明:杂多钼酸盐与TiO2表面通过O2-桥发生键联.在623K下,杂多阴离子仍保持其原有的Keggin结构;CO2在Lewis酸位Cu(Ⅱ)和Lewis碱位Cu-O-Mo桥氧的协同作用下形成卧式吸附态Cu(Ⅱ)←O-(CO)←(O--Cu);丙烯以分子吸附态在催化剂上吸附;在空速1500h-1,压力1MPa和温度563K的反应条件下,丙烯的转化率为4.2%,甲基丙烯酸的选择性为96%. 相似文献