5d过渡金属原子中心镶嵌Ag团簇M@Ag12(M=Hf～Hg)Ih和Oh构型的密度泛函理论研究

采用相对论密度泛函理论方法对Ih和Oh构型M@Ag12 (M＝Hf～Hg)的几何和电子结构进行了系统的研究. 研究表明, 原子半径之和与团簇的电子结构共同决定了M—Ag键长的大小. M@Ag12的成键能来自中心原子的嵌入能和Ag12笼子的形变能. 最高占据轨道为成键轨道的团簇比反键轨道的团簇的稳定性强. 我们发现在此系列中, Ih构型不一定总比Oh构型稳定. Hf@Ag12, Ir@Ag12, Au@Ag12和Hg@Ag12的Oh构型比Ih构型稳定.     

17电子钒开环夹心羰基配合物的合成及XRD,IR,EPR研究

以４种甲基取代戊二烯基为配体合成了４个过渡金属钒开环夹心羰基配合物［２，４－（ＣＨ３）２Ｃ５Ｈ５］２ＶＣＯ（Ｉ），［２，３－（ＣＨ３）２Ｃ５Ｈ５］ＶＣＯ（Ⅱ），［２－ＣＨ３Ｃ５Ｈ６］２ＶＣＯ（Ⅲ）和［３－ＣＨ３Ｃ５Ｈ６］２ＶＣＯ（Ⅳ），其中Ⅱ，Ⅲ，Ⅳ为新配合物，用Ｘ射线单晶衍射，ＩＲ，ＥＰＲ法对所合成配合物进行了结构表征，发现Ｉ具有两种晶相。     

Silicalite-1修饰的HY型分子筛及其对纤维素水解的催化性能

采用silicalite-1对HY型分子筛进行修饰,得到具有核壳结构的复合分子筛HY/silicalite-1。通过X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、N2的吸附-脱附及吡啶吸附红外(Py-FTIR)等手段对不同晶化时间合成的HY/silicalite-1复合分子筛进行了表征,研究了复合分子筛对纤维素水解的催化性能。结果表明,晶化时间直接影响复合分子筛的晶体生长规律和两组分的相对含量,最佳晶化时间为16-24 h,所得到的复合分子筛外貌呈核壳结构,silicalite-1附晶生长在HY型分子筛的表面;随着晶化时间的延长,复合分子筛的表面由胶浊状变为光滑,最终变为鳞片状;其B酸量先减少后增加,而L酸量则先增加后减少。其中,晶化时间为24 h的HY/silicalite-1复合分子筛B酸量最大,L酸量最小,对纤维素水解反应具有良好的催化性能,葡萄糖收率由HY型分子筛催化获得的28.0%大幅提高至45.8%。     

IRMOF-1衍生介孔ZnO微球催化合成低聚聚碳酸酯二醇

IRMOF-1是一种最经典的IRMOF系列材料,通过直接在空气中不同温度下热处理IRMOF-1得到三种ZnO催化剂,并采用XRD、SEM、BET、CO_2-TPD等分析技术对所得样品的晶体结构、表观形貌、孔结构、表面碱性进行了表征。结果显示,ZnO为球状结构,是一种典型的介孔材料,BET比表面积和孔径分别为49.7~62.2 m2/g和2.18~2.92 nm。研究了ZnO微球在碳酸二苯酯(DPC)与新戊二醇(NPG)酯交换合成低聚碳酸酯二醇(PCDL)反应中的催化性能。结果表明,500℃下得到的ZnO微球在DPC与NPG酯交换反应中表现出良好的催化活性。     

应用可视芯片技术高通量鉴别8种鱼成分

为探索鱼肉品种快速鉴别方法,以鱼类小清蛋白基因为靶标,设计了多宝鱼、银鲳鱼、金枪鱼、暗纹东方鲀、青石斑鱼、带鱼、大黄鱼以及东星斑鱼8种鱼的通用引物以及特异性探针,利用可视芯片技术,建立了一种鱼肉品种的高通量快速检测方法。该方法特异性好、灵敏、通量高,可同时准确鉴别8种鱼成分,检测灵敏度均可达0.1 ng/μL,且结果肉眼可见。该方法在鱼肉及其制品掺假现场快速筛查方面具有较大应用潜力。     

无定型聚芳醚酮的氯甲基化改性

采用硫酸作溶剂及催化剂,1,4-二氯甲氧基丁烷（BCMB）为氯甲基化试剂,在均相反应体系中对酚酞聚芳醚酮（PEK-C）进行氯甲基化改性。 采用无致癌性的BCMB作为氯甲基化试剂实现了环境友好,并且成本低,效率高。 试验结果表明,反应机理由苯环亲电取代与亲核取代2种反应构成。 为避免交联反应的发生,反应要在较低温度下进行（10~30 ℃）。 在此温度范围内可制得氯甲基化程度达3.4且完全线型的氯甲基化酚酞聚芳醚酮。 通过反应温度及时间可对树脂氯甲基化程度（χCH2Cl-）实施有效的调控。 CMPEK-C的结构由IR和1H NMR进行了表征,测定了CMPEK-C的Tg与χCH2Cl-之间的依赖关系及CMPEK-C的耐热及溶解性能。     

在半金属表面上应力诱导的红荧烯晶态薄膜

报道了在Bi（001）衬底上从第一层开始形成的红荧烯晶体薄膜.随着覆盖度的增加,红荧烯薄膜的结构会发生从自组装到混合相的转变.在混合相中存在着红荧烯的晶体畴和分子自组装形成的畴壁.特别是,我们在这种晶体畴中发现了Kurdjunov-Sachs（KS）转动外延和巨大的压缩应力.随着覆盖度的增加,红荧烯薄膜会按照逐层生长的模式进行,直至第四个分子单层.我们认为,转动外延过程中所产生的巨大压缩应力是导致晶态红荧烯薄膜的形成原因.     

中心金属离子改变诱导MOFs结构和光催化性能的改变

在相同的水热条件下,铜盐、钴盐分别和配体H₂PPCA（H₂PPCA=5-pyrazin-2-yl-1H-pyrazole-3-carboxylic acid）发生反应,生成了2个结构截然不同的金属有机配合物,分别是[Cu（PPCA）（H₂O）]·H₂O（HPU-7）和{[Co（PPCA）（H₂O）]·H₂O}_n（HPU-8）。HPU-7是由CuCl₂·2H₂O与配体在160℃下反应而成的,它呈现出零维的双核铜单元结构。HPU-8是由Co（NO₃）₂·6H₂O与配体在160℃下反应生成的,它呈现出由双核钴单元与配体的骨架相连而成的4,4-连接的二维层结构。中心金属离子的改变导致了不同结构MOF的形成,并且它们的电化学性能研究表明它们是很好的半导体材料,它们都对亚甲基蓝（MB）具有较好的光催化效果。     

缩胺基脲及硫脲衍生物的X射线光电子能谱研究

脲素或硫脲与直链或支链烷烃形成包结物的性质可用来分离两者.人们对其衍生物也给予了一定关注.迄今未见对此类衍生物的X射线光电子能谱研究.本文合成了一组缩胺基脲及硫脲衍生物,并研究了它们的X射线光电子内壳层谱、振起伴峰及其价带谱.用振起伴峰表征了它们各自的共轭程度,并探讨了苯环上的取代基效应.     

不同部位人体气味的分析研究

运用SPME-GC/MS法对同一个体腋窝部、手部和足部的人体气味样品进行了采样分析,通过比较3个部位人体气味样品色谱图中共有成分相对峰面积比和非共有成分,结合使用相似度法对3个部位的人体气味进行了比较分析,三者具有较高的相似度,但仍存在一些细微的差别。