首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   3177篇
  免费   575篇
  国内免费   702篇
化学   1262篇
晶体学   62篇
力学   124篇
综合类   82篇
数学   233篇
物理学   980篇
无线电   1711篇
  2024年   14篇
  2023年   46篇
  2022年   134篇
  2021年   109篇
  2020年   100篇
  2019年   93篇
  2018年   105篇
  2017年   102篇
  2016年   100篇
  2015年   162篇
  2014年   191篇
  2013年   218篇
  2012年   252篇
  2011年   257篇
  2010年   274篇
  2009年   276篇
  2008年   296篇
  2007年   286篇
  2006年   258篇
  2005年   226篇
  2004年   177篇
  2003年   117篇
  2002年   121篇
  2001年   135篇
  2000年   122篇
  1999年   61篇
  1998年   23篇
  1997年   20篇
  1996年   20篇
  1995年   11篇
  1994年   15篇
  1993年   16篇
  1992年   16篇
  1991年   22篇
  1990年   15篇
  1989年   8篇
  1988年   9篇
  1987年   9篇
  1986年   5篇
  1985年   3篇
  1984年   9篇
  1983年   4篇
  1982年   5篇
  1981年   3篇
  1980年   3篇
  1979年   2篇
  1976年   1篇
  1975年   1篇
  1965年   1篇
  1961年   1篇
排序方式: 共有4454条查询结果,搜索用时 71 毫秒
941.
TiO2 membranes were prepared on aluminum-alloy thin plates by electrophoretic deposition and dip coating in a colloid solution of TiO2, respectively. The photocatalytic activity of TiO2 membrane was compared using ethylene as reactant, and the crystal and morphological structure of the membrane were characterized by XRD and SEM. The results showed that a more compact membrane with high loading of TiO2 but lower photocatalytic activity of unit TiO2 mass was obtained by electrophoresis compared with dip coating method. The addition of polyethylene glycol (PEG) to the sol of TiO2 could improve the specific photocatalytic activity (ethylene conversion per unit mass TiO2 and unit area of membrane piece) of the electrophoresis-membrane prepared from the sol, but could not change the specific photocatalytic activity of the dip-coating membrane from the sol. The ethylene conversion on the electrophoresis membrane prepared from the sol containing PEG (50 g·L-1) was 9 times of that on the dip coating membrane. The effect of PEG on the properties of electrophoresis-membrane of TiO2 was attributed to the change of electrokinetic properties of sol. Addition of PEG decreased ζ potential value of the sol and the mobility of the sol particle, increased viscidity of the colloid, thus decreasing both the electrophoresis deposition velocity of colloid particles and the electroosmosis velocity of diffuse layer of colloid particles. These favored the formation of a low compact and porous membrane on the electrode in electric field, and thus increasing the availability of TiO2 in photocatalytic process.  相似文献   
942.
制备了单组分Na/、W/、Mn/SiO2催化剂,在ITD(Ion Trap Detector)装置上进行了催化剂表面晶格氧脱附前后的甲烷恒温脉冲反应(CH4-CTPR),研究结果表明,N a/SiO2表面晶格氧具有一定的C2烃选择性,并能强烈抑制CO2的生成,W/SiO2表面晶格氧对C2烃的选择性较差,但对Cox具有高的选择性;Mn/SiO2表面的晶格氧对C2H4和CO具有高选择性,而较深部位的晶格氧则对C2H6和CO2具有高的选择性。  相似文献   
943.
利用三苯基氯化锡和对苯二甲酸二钠、哌嗪荒酸二钠在甲醇中反应 ,合成了双核有机锡 (Ⅳ )配合物 [Ph3 Sn (CH3 OH)O2 CC6H4 CO2 (CH3 OH)SnPh3 ]·2CH3 OH (1)和 [Ph3 SnS2 CN(CH2 CH2 ) 2 NCS2 SnPh3 ]·2CH3 OH (2 ) .通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征 .用X射线单晶衍射测定了这两个化合物的晶体结构 .化合物 1为单斜晶系 ,空间群P2 1/n ,a =1.5 199(5 )nm ,b =0 .90 0 0 (3)nm ,c =1.82 0 6 (6 )nm ,β =113.970 (5 )° ,Z =2 ,V =2 .2 75 5(13)nm3 ,Dc=1.413g/cm3 ,μ =1.146mm-1,F(0 0 0 ) =980 ,R1=0 .0 35 3,wR2 =0 .0 6 0 6 .化合物 2为单斜晶系 ,空间群P2 1/c,a =1.5 0 6 6 (5 )nm ,b =1.0 875 (4 )nm ,c =1.35 42 (5 )nm ,β =91.6 14(5 )°,Z =2 ,V =2 .2 178(14)nm3 ,Dc=1.498g/cm3 ,μ =1.35 1mm-1,F(0 0 0 ) =10 0 8,R1=0 .0 40 1,wR2 =0 .1148.在 1和 2的晶体中 ,锡原子呈五配位畸变三角双锥构型 .配合物 1由未配位的甲醇分子通过氢键作用形成二维网状结构  相似文献   
944.
静电纺丝法制备ZrO2纳米纤维   总被引:2,自引:0,他引:2  
纳米级ZrO:因具有高氧离子传导和高折射率而被广泛应用于催化剂、氧传感器、燃料电池以及对Cr(Ⅵ)污染的处理等方面.目前已成功地制备了ZrO2的纳米颗粒、纳米管及纳米薄膜等.但是,对于具有准一维结构的ZrO2纳米纤维的制备及性能研究尚未见报道.  相似文献   
945.
A combined method of density functional theory (DFT) and statistics integral equation (SIE) for the determination of the pore size distribution (PSD) is developed based on the experimental adsorption data of nitrogen on activated mesocarbon microbead (AMCMB) at 77K. The pores of AMCMB are described as slit-shaped with PSD.Based on the PSD, methane adsorption and phase behavior are studied by the DFT method. Both nitrogen and methane molecules are modeled as Lennard-Jones spherical molecules, and the well-known Steele‘s 10-4-3 potential is used to represent the interaction between the fluid molecule and the solid wall. In order to test the combined method and the PSD model, the Intelligent Gravimetric Analyzer (IGA-003) was used to measure the adsorption of methane on the AMCMB. The DFT results are in good agreement with the experimental data. Based on these facts,we predict the adsorption amount of methane, which can reach 32.3ω at 299K and 4 MPa. The results indicate that the AMCMBs are a good candidate for adsorptive storage of methane and natural gas. In addition, the capillary condensation and hysteresis phenomenon of methane are also observed at 74.05K.  相似文献   
946.
非对称取代卟啉钴(Ⅱ)轴向配位反应的热力学研究   总被引:3,自引:2,他引:3  
合成了非对称对位取代卟啉钴(Ⅱ)(5-(4-乙酰胺基苯基)-10,15,20-三(4-甲基苯基)卟啉钴(Ⅱ))用分光光度法测量了该体系与一系列含咪唑基配体(2-甲基咪唑(2-MeIm),N-甲基咪唑(N-MeIm)2-乙基-4-甲基咪唑(EMIm)克霉唑(GMZ)轴向配位反应的平衡常数,研究结果表明,配体的尺寸及取代基的位置将向轴向配合物的稳定性产物影响,其平衡常数呈现KGMZ〉KN-MeIm〉K  相似文献   
947.
从两种氨基酞菁锌出发,经一步反应,合成出了两种四苯甲亚胺基酞菁锌(Ⅱ),并对合成的产物进行了质谱、紫外可见光谱、红外光谱表征.对合成产物的紫外可见光谱,从取代基与酞菁(Pc)大环之间的共轭形式、空间位阻效应、溶剂效应等几方面进行了分析,并与相应氨基酞菁化合物的紫外可见光谱进行了比较.发现外围(2,9,16,23位)取代产物2a的取代基R与Pc大环有较强的π-Ⅱ共轭,内围(1,8,15,22)取代产物2b的取代基R与Pc大环有较强的sp^2-Ⅱ共轭.  相似文献   
948.
燃煤颗粒物和其上富集的As、Se、Pb等重金属排入大气后危害环境和人体健康。本研究开发以湍流聚并、壁面回流吸附为原理的复合聚并器,研究了聚并前后对颗粒物和颗粒态重金属的聚并效果。首先采用数值模拟方法综合考虑压力损失、速度均匀性和颗粒物聚并效果,优选了折叶片作为复合聚并器的叶片类型。随后进行了不同流量的颗粒物聚并中试研究,发现复合聚并器对PM1的聚并率可达32.84%,随着流量从11.1 m/s增加到17.6 m/s,PM2.5聚并率呈现一定下降趋势,说明了流量增加导致颗粒停留时间缩短和颗粒物聚并率的下降。通过对比聚并前后颗粒物中As、Se、Pb的浓度变化,发现聚并过程增强了对气态重金属的吸附,也会聚集富含重金属的纳米级颗粒物,从而造成PM1中重金属浓度的增加。聚并后PM1内的As、Se、Pb绝对浓度的降低,显示了复合聚并器对颗粒物和颗粒态重金属的协同脱除效果。  相似文献   
949.
铈掺杂纳米ZnO结构与室温脱硫性能的相关性研究   总被引:3,自引:0,他引:3  
Nano-ZnO desulfurizer doped with cerium was prepared by homogeneous precipitation. The bulk and surface structures were characterized by TG-DTA, XRD, XPS and TEM. The desulfurizing performance at ambient temperature was studied. The results show that at ambient temperature the desulfurizing activities of nano-Ce-ZnO desulfurizer are closely related to the particle size, the electron density on desulfurizer surface and the quantity of active sites. Compared with nano-ZnO, nano-Ce-ZnO desulfurizer calcined at 270 ℃ showed smaller particle size and higher surface electron density, which favored the adsorption and reaction of H2S, resulting in improved desulfurizing activity at ambient temperature since the quantity of Zn(2-δ)+ became greater by electron gain of zinc ion from cerium ion. The tendency for zinc and cerium to be separated out as individual oxide from Ce-ZnO desulfurizer would increase as the calcination temperature was raised. The enrichment of cerium on the surface of ZnO made decrease the active sites for H2S adsorption, which led to the decrease in desulfurization activity at ambient temperature.  相似文献   
950.
雷汝清  牛宇敏  郭巧珍  邵兵  丁晓静 《色谱》2020,38(7):805-816
建立了超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱非靶向快速筛查西红柿中三唑类杀菌剂的方法。样品用乙腈提取、QuEChERS净化、BEH C18(100 mm×2.1 mm,1.7 μm)色谱柱分离,以乙腈和水(均含0.1%(v/v)甲酸)为流动相进行梯度洗脱,采用四极杆飞行时间质谱仪进行检测。质谱离子源为电喷雾电离源,采集方式为正离子数据非依赖分析MSE扫描模式。将19种三唑类杀菌剂按化学结构的不同分为8类。首先通过对8类典型三唑类杀菌剂中代表性的8种标准品的二级质谱图进行分析,总结出三唑类杀菌剂经碰撞诱导解离后产生的特征碎片离子和特征中性碎片丢失的质谱裂解规律,然后再利用另外11种三唑类杀菌剂标准品进行验证,并用于16份北京市售西红柿的非靶向筛查,在1份样品中筛查出烯唑醇。该方法快速、简便、准确率高,可为食品中三唑类杀菌剂残留的筛查提供参考。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号