Efficient and Mild Iron-Catalyzed Direct Allylation of Benzyl Alcohols and Benzyl Halides with Allyltrimethylsilane

An efficient and mild iron-catalyzed direct allylation of benzyl alcohols and benzyl halides with allyltrimethylsilane has been developed. The present reaction would provide an excellent alternative to published methods because of its excellent yields, sustainable catalyst, and mild conditions.     

基于三唑配体的金属锰（Ⅱ）、锌（Ⅱ）配合物的合成、晶体结构与性质研究

在不同反应条件下,采用三唑衍生物作为配体与乙酸锰和硝酸锌反应,合成了2个具有三维结构的配位化合物{Mn（pytyba）（H₂O）₃]·2H₂O}_n（1）和{[Zn（pytyba）（H₂O）₃]·4H₂O}_n（2）,并通过元素分析、热重分析、荧光性、X射线单晶衍射对化合物进行分析。结构分析表明1和2有许多共同特征：两个聚合物的晶体均属于单斜晶系,C2/c空间群,Mn²⁺和Zn²⁺均为六配位畸变八面体配位结构,具有相似的热稳定性、荧光性以及相近的孔隙率。配体中的氧原子与金属离子配位形成一维链状结构,然后又通过O-H…N、O-H…O氢键作用和π…π芳香堆积形成超分子结构。此外,通过测定化合物抗氧化活性（SOD）的经典方法-Marklund法对配合物1和2的抗氧化活性进行了研究。     

二面角动力学分析结合Zn2+的淀粉样蛋白Aβ40和Aβ42的多态性特征

淀粉样蛋白β(Aβ)和金属离子与阿尔茨海默病的发病机理密切相关,金属离子与Aβ的相互作用如何导致Aβ动力学行为的变化是从分子水平上理解金属离子调控Aβ聚集生成具有细胞毒性的寡聚体的关键问题之一.利用二面角动力学分析策略,即结合粗粒度模型分析结合Zn2+的Aβ40(Aβ40-Zn2+)和Aβ42(Aβ42-Zn2+)单个二面角的势能分布,利用二面角主成分分析刻画Aβ40-Zn2+和Aβ42-Zn2+的二维势能面,以及应用马尔科夫模型建立Aβ40-Zn2+和Aβ42-Zn2+构象转变的动态网络.结果表明:Aβ40-Zn2+和Aβ42-Zn2+单个二面角的势能分布具有很大的相似程度,其中由Val24-Gly25-Ser26-Asn27构成的二面角差异最大;Aβ40-Zn2+和Aβ42-Zn2+的势能面均很平坦,反映了结合Zn2+的Aβ构象转变需要克服的能垒较低,不同构象处于动态平衡,呈现多态性的特征;马尔科夫模型进一步揭示了Aβ40-Zn2+和Aβ42-Zn2+构象转变的动态特征,由一定相似程度的构象聚类而成的微观状态均处于折叠网络的中转节点,从动力学上反映了结合Zn2+的Aβ构象转变容易发生.特别的,与实验结果一致,发现β折叠结构在含Zn2+的Aβ构象中作用微小.     

熔融浸渍法合成单晶锰酸锂作为锂离子电池阴极材料

以二氧化锰和氢氧化锂为原料,通过熔融浸渍法合成具有尖晶石构型的单晶锰酸锂。前驱体β-MnO₂以乙酸锰和过硫酸钠为原料通过水热反应合成。基于TGA/DTA测试,确定了单晶锰酸锂的煅烧温度为470℃预烧5h,再升温至750℃保温12h。XRD,FTIR和SEM结果表明,合成的单晶锰酸锂具有均一的棒状结构以及良好的结晶性。电化学性能测试结果表明材料在0.1C倍率下充放电时,其首次放电比容量可达126mAh·g^-1,且在一百次循环之后容量保持率为91%。     

Hydrogen production by glycerol reforming in supercritical water over Ni/MgO-ZrO2 catalyst

Nano ZrO₂ and MgO-ZrO₂ were prepared by a self-assembly route and were employed as the support for Ni catalysts used in hydrogen production from glycerol reforming in supercritical water (SCW). The reforming experiments were conducted in a tubular fixed-bed flow reactor over a temperature range of 600–800 °C. The influences of process variables such as temperature, contact time, and water to glycerol ratio on hydrogen yield were investigated and the catalysts were charactered by ICP, BET, XRD and SEM. The results showed that high hydrogen yield was obtained from glycerol by reforming in supercritical water over the Ni/MgO-ZrO₂ catalysts in a short contact time. The MgO in the catalyst showed significant promotion effect for hydrogen production likely due to the formation of the alkaline active site. Even when the glycerol feed concentration was up to 45 wt%, glycerol was completely gasified and transfered to the gas products containing hydrogen, carbon dioxide, and methane along with small amounts of carbon monoxide. At a diluted feed concentration of 5 wt%, near theoretical yield of 7 mole of H₂/mol of glycerol could be obtained.     

IEEE802.11i中2-步握手过程的安全性分析及应用

基于4-步握手协议在DOS攻击和握手消息丢失问题等方面的缺陷,本文提出2-步握手协议。这两类协议都是通过一个会话密匙来保护握手消息,同时,在移动站点(MS)和接入点(AP)进行密匙确认,并最后使得MS和AP相互认证,但在2-步握手协议中使用序列数来代替4-步握手协议中的随机数,提高了握手的安全性和效率。本文主要对2-步握手在安全性方面的优势进行了分析,并将其应用于WLAN快速切换机制中。与4-步握手协议相比,2-步握手协议明显缩短了切换延时,因此,其在微信语音聊天、视频业务等领域有广阔的应用前景。     

脉冲激光波长对生物组织温度场影响趋势研究

根据生物组织热传导方程,分析了激光与生物组织作用的热传递数学模型,建立了基于有限元方法的的三层皮肤组织模型,给出了采用ANSYS软件进行组织温度场求解的流程,仿真研究了不同波长脉冲激光在皮肤组织内部产生的温度场特性,得出了组织内部温度场分布、激光入射深度与激光波长之间的关系。结果表明,激光波长增大,皮肤组织的温升效果呈下降趋势。由于皮肤组织对不同波长激光具有不同的吸收特性和衰减特性,使得激光的入射深度在很大程度上取决于与激光波长。     

超声辅助基质分散液-液微萃取/气相色谱-串联质谱法测定水中48种半挥发性有机物

建立了超声辅助基质分散液-液微萃取(UA-DLLME)/气相色谱-串联质谱(GC-MS)同时测定地下和地表水中15种硝基苯、19种苯胺和14种邻苯二甲酸酯类化合物的分析方法。采用Plackett-Burman设计从萃取剂、分散剂体积、萃取温度、萃取时间和离子强度等变量中筛选最显著的影响因素,并利用中心组合设计(CCD)结合响应曲面图优化显著因素,最终确定最佳的萃取条件:10 mL水样在2 g/L NaCl条件下迅速加入0.65 mL乙腈(分散剂)和40μL四氯化碳(萃取剂),于40℃超声2 min,混合液以3 500 r/min离心3 min。结果显示,目标分析物在1～200μg/L质量浓度范围内线性良好,相关系数不低于0.995 8,方法的检出限(MDL)为0.001～0.030μg/L,定量下限(LOQ)为0.004～0.120μg/L,在低、中、高3个加标浓度下的平均回收率为77.4%～113%,相对标准偏差(RSD)均不高于9.6%(n=6)。     

基于分子模拟和光谱法分析漆酶与甲酚的相互作用

该文运用计算模拟与光谱法研究了甲酚与漆酶的相互作用。首先,计算模拟表明漆酶与3种甲酚同分异构体都能发生相互作用,分子对接研究结果表明漆酶与甲酚同分异构体能以氢键和疏水作用力相结合,且结合位点相似。通过分子动力学模拟比较漆酶结合甲酚前后残基的柔性差异,验证了分子对接结合位点的可靠性。其次,选取计算模拟中结果较好的间甲酚,利用光谱法探究间甲酚与漆酶的荧光猝灭机制及结合前后漆酶二级结构的变化。荧光猝灭实验证实漆酶与间甲酚间是形成非荧光复合物的静态猝灭,与分子对接结果一致。红外光谱研究结果表明,漆酶与间甲酚结合后二级结构发生变化,其内部的β-转角和β-反向平行结构向β-折叠、无规则卷曲和α-螺旋结构转化,这与分子动力学模拟结果相呼应。该研究为利用漆酶转化环境中甲酚污染物提供了理论基础与数据支持。     

十二氢十二硼酸双(二烷基-5-氨基四唑)盐的晶体结构及性能分析

制备了11种十二氢十二硼酸双(二烷基-5-氨基四唑)盐晶体, 采用X射线单晶衍射仪对其单晶结构进行了表征, 利用EXPLO5软件计算了11种化合物的爆轰性能. 结果表明, 11种化合物的密度在1.097~1.229 g/cm³之间, 当取代基位置相同时, 随着烷基取代基碳原子数的增大化合物的密度下降; 这些盐晶体的空间晶型主要受取代基位置的影响, 晶体结构有三斜晶系和单斜晶系2种; 晶胞尺寸与晶胞内分子数有关, 化合物中阳离子取代烷基中碳原子的个数对与四唑相连的C—N键长无明显影响. 对于同一取代位置的化合物, 生成热和爆热随着烷基取代基的碳原子数的增多而下降.