湍流下目标散射回波时域起伏特征研究

为研究不同目标散射回波受大气影响的差异,以高斯光束为模型,利用Rytov近似法和广义Huygens-Fresnel原理,推导得到了适用于不同目标的原路返回处的场分布。进行了弱湍流下漫反射面、角反射器和“猫眼”目标的高重频激光散射回波起伏探测实验,通过对实验数据的处理分析,得到了同等条件下三种目标散射激光在时域上受大气影响的差异特征,并定性地分析了产生此种差异可能的原因,为激光主动探测应用的目标分类识别提供了重要依据。     

基于蚁群支持向量机的模拟电路故障诊断

针对人为选择支持向量机参数的随机性和盲目性,将蚁群算法的全局收敛和并行计算的特点引入到支持向量机参数的优化中,建立了基于蚁群算法优化支持向量机参数的模型,使两种算法的优点有机结合,通过对支持向量机的惩罚因子和核函数参数进行优化,使支持向量机分类效果达到最好,并与遗传支持向量机模型比较,结果表明:蚁群算法优化支持向量机参...     

基于频率评估系统的ETL优化与小区性能评估研究

针对频率评估系统中的ETL处理过程效率较低的问题,在分治算法和贪心算法思想的基础上,提出了一种优化算法——DC-Greedy算法.通过在评估系统中对小区数据进行处理后,基于主成分分析法,研究了单个小区综合性能的评估策略.ETL处理时间和小区综合性能评估值的仿真结果表明,对比一般情况下ETL的穷举处理过程,经过优化后ETL处理效率明显提高;对小区评估策略的评价结果表明该评估方法可以完整地反映小区的综合性能,评估结果图能较直观地呈现小区综合性能水平,达到了预期研究目标.     

土壤的植物修复与超积累植物研究

被污染土壤的植物修复将是未来更好与更廉价的修复技术,所以近年来对植物修复与超积累植物的研究兴趣日益增加。本文简要介绍了近期的发展趋势。目前研究的重点包括根际土壤微环境中的复杂反应与吸收过程,金属从土壤向植物根以及从植物根向叶的传输过程,金属在超积累植物中的定位与螯合作用等等。这是分析化学与环境科学及植物科学交叉研究的新领域,充满挑战。     

不饱和取代水杨醛亚胺镍的合成及其对乙烯聚合的催化性能

 合成了烯丙基对甲基水杨醛亚胺和环戊烯基对甲基水杨醛亚胺配体,并与trans-［NiCl(Ph)(PPh3)2］反应合成了配合物［O-(3-allyl)(5-CH3)C6H2-o-C(H)∶N-2,6-C6H3(i-Pr)2］Ni(PPh3)(Ph)和［O-(3-cyclopentenyl)(5-CH3)C6H2-o-C(H)∶N-2,6-C6H3(i-Pr)2］Ni(PPh3)(Ph),以MS,1H NMR和元素分析对配体及配合物进行了表征. 在Ni(COD)2(COD环辛二烯)助催化下成功地催化乙烯聚合,在808 kPa的压力下,前者配合物的最高活性可达265 kg/(mol·h),聚乙烯的粘均分子量在(0.95～3.85)×104间; 后者配合物的最高活性可达434 kg/(mol·h),聚乙烯的粘均分子量在(0.87～5.81)×104间. 添加THF,CH3COOEt和EtOEt对催化聚合性能无显著影响,添加甲基丙烯酸甲醇则不仅不发生共聚,相反严重降低了催化活性.     

分光光度法研究二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)氧化三乙醇胺的反应动力学及机理

在碱性介质中,用分光光度法研究了二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)配离子氧化三乙醇胺的动力学.结果表明,反应对Ni(Ⅳ)为准一级反应,速率常数kobs=(k₁+k₂[OH^-])K₁K₂[OH^-][TEA]/{[H₂IO₆^3-]+K₁[OH^-]+K₁K₂[OH^-][TEA]},对还原剂三乙醇胺为正非整数级,表观速率常数随[OH^-]的增加而增加,随[IO₄^-]的增加而减小.据此提出了Ni(Ⅳ)和还原剂所形成的活化配合物的内部电子转移的反应机理.并求得28℃时前期平衡常数和速控步骤的速率常数分别为K₁=2.063,K₂=36.471L·mol^-1;k₁=8.008×10^-2s^-1,k₂=0.2896mol^-1·L·s^-1.     

碱性介质中二(高碘酸根)合铜(Ⅲ)酸根氧化乙二醇独丁醚的反应动力学及机理

在25℃～40℃区间用分光光度法在碱性介质中研究了二(高碘酸根)合铜(Ⅲ)酸根配离子(DPC)氧化乙二醇独丁醚(EGB)的反应动力学。结果表明:反应对DPC为一级,对EGB是1< n_ap< 2(n_ap代表表观反应级数);在保持准一级条件([EGB]₀ 》[Cu(Ⅲ)]₀)下,表观速率常数,k_obs,在弱碱性介质中,随[OH^-]增大而减小,在较强碱性介质中随[OH^-]增大而增大,随着[IO₄^-]增加而减小;无盐效应。提出了含有自由基过程的反应机理,由假设的两种同时进行的反应机理推出的速率方程能很好的解释全部实验现象,进一步求得速控步的速率常数和活化参数。     

Studies on Upconversion Mechanism of ZrO2 ： Er^3＋, Yb^3＋ Nanocrystals Under Excitation at 488 and 980 nm

Erbium, Ytterbium-codoped ZrO2 nanoparticles(ZrO2:Er^3 ,Yb^3 ) were prepared by the sol-emulsiongel technique. The purpose of the present study is the application of upconversion phosphor in the biological label. In order to make out the mechanism of upconversion under 980 nm excitation the 488 nm pump was used. The influence of temperature on the crystallite phase was studied. The results confirm the upconverted mechanism in ZrO2:Er^3 ,Yb^3 nanocrystals is due to an energy transfer upconversion(ETU).     

(Z)-1[2-(苯基二溴化锡基)乙烯基]-1-环己醇的合成及晶体结构

报道了标题化合物〔C14H18Br2OSn〕的合成及晶体结构。该晶体属于单斜晶系，空间点群为P21/c，晶胞参数a=11.711(2)，b=9．114（2），c=16．864（3）A，β=102.94（1）°，V=1604.55（0）A3，Mr=480．78，Z=4，Dc=1．99g／cm3，u=65．20cm－1，F（000）=919，R=0．050，Rw=0．050．晶体结构由直接法解出。标题化合物分子中的锡原子被配体的2个碳、2个溴和1个氧原子配位，配位原子呈畸变的三角双锥构型，环已基为椅式构象，五员杂环为信封构象。     

过渡金属参与C―H键切断模式的理论研究进展

过渡金属催化活化C―H键来构建新共价键因具有原子经济和合成简捷的特点,已成为合成化学中最为有效策略之一。本文中,我们总结了过渡金属参与的C―H键切断的理论研究进展,并系统性提出了C―H键切断的相关模式,包括:C―H键对金属的氧化加成、碱协助的去质子化、σ-复分解、Friedel-Crafts型亲电芳香取代、α-或β-氢消除以及夺氢活化等。理论计算表明,当使用还原性较强的零价金属催化剂时,反应可按照氧化加成模式进行。当使用金属羧酸盐作为催化剂时,通常以协同金属化-去质子化机理模式实现C―H键切断。当使用阳离子金属催化剂,富电子芳烃比缺电子芳烃优先反应时,C―H键切断则会经历碱协助的内部亲电取代模式。σ-复分解是协同金属化-去质子化机理的另一种模式。如果亲电体对芳烃进行加成时,则可按照Friedel-Crafts型亲电芳香取代方式活化C―H键。α-或β-氢消除也是比较常见的活化C―H键模式。此外,夺氢活化可通过自由基过程实现C―H键活化。本文通过对过渡金属参与的C―H键活化模式的论述旨在为实验提供理论指导。