Imidazole Coordinated Sandwich-type Antimony Polyoxotungstates Na9[ {Na（H=O2}3{M（C3H4N2）}3（ Sb W9O33）2]·xH=O（M=Ni^Ⅱ, Co^Ⅱ, Zn^Ⅱ, Mn^Ⅱ）

The imidazole covalently coordinated sandwich-type heteropolymngstates Na9[ {Na（H=O2}3{M（C3H4N2）}3（ Sb W9O33）2]·xH=O（M=Ni^Ⅱ, Co^Ⅱ, Zn^Ⅱ, Mn^Ⅱ） were obtained by the reaction of Na2WO4·2H2O, SbCl3·6H2O, NiCl2·6H2O [MnSO4·H2O, Co（NO3）2·6H2O, ZnSO4·7H2O] and imidazole at pH≈7.5. The structure of Na9[{Na（H2O）2}3{Ni（C3H4N2）}3（SbW9O33）2]·32H2O was determined by single crystal X-ray diffraction. Polyanion [{Na（H2O）2}3{Ni（C3H4N2）}3（SbW9O33）2}3]^9- has approximate C3v symmetry, imidazole coordinated six-nuclear duster [{Na（H2O）2}3{Ni（C3H4N2）}3]^9＋ is encapsulated between two （α-SbW9O33）^9-, the three rings of imidazole in the polyanion are perpendicular to the horizontal plane formed by six metals （Na-Ni-Na-Ni-Na-Ni） in the central belt, and x-stacking interactions exist between imidazoles of neighboring polyanions with dihedral angel of 60%. The compounds were also characterized by IR, UV-Vis spectra, TG and DSC, and the thermal decomposition mechanism of the four compounds was suggested by TG curves.     

单核铁(Ⅲ)双卟啉配合物在溶液中的构象平衡及其对环己烷羟化反应的催化活性的影响

合成及表征了一系列以柔韧碳氢链相连不同长度的ｐ／ｐ型单核铁（Ⅲ）双卟啉配合物，以可见光谱首次观察到该系列配合物在氯仿溶液中开放式及闭合式构象的平衡，发现６８０ｎｍ处吸收峰强度与这种构象平衡有关，烷氧链越长，该吸收峰强度越大．利用该类配合物模拟了细胞色素Ｐ４５０单加氧酶对环己烷的羟化作用，催化结果表明，在以分子氧为氧源及还原剂存在的温和条件下，该类配合物的催化活性显著高于单核铁卟啉（ＦｅＴＰＰＣｌ），随着柔韧碳氢链长度的增加，双卟啉的催化活性依次增加．高的催化活性与双卟啉配合物在溶液中的构象平衡，即闭合式构象引起的立体位阻及电子转移有关．     

微交联聚合物降滤失剂的合成与性能

针对深井、超深井钻井液体系中的降滤失剂受长时间高温、高矿化度作用易降解的问题，以氮丙啶与3-氯丙烯反应制得-N-烯丙基氮丙啶（ALAI）； ALAI与乙二胺反应制得四烯基交联剂单体（EAAD）； EAAD与丙烯酰胺（AM）和2 丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸（AMPS）发生水溶液自由基共聚反应，合成了微交联共聚物降滤失剂(PAAT)，其结构和性能经¹H NMR, IR和TG-DTG表征。结果表明：PAAT可抗220 ℃高温，在高温、高矿化度条件下可维持钻井液的滤失量与流变性能，API滤失量均低于4.0 mL，高温高压滤失量均小于13.0 mL。     

Rasch模型在“化学键”概念教学评价中的应用研究

运用Rasch模型探查高二学生对"化学键"概念的认知情况，运用Conquest软件和Winsteps软件对测试结果进行分析。结果表明：基于Rasch模型编制的测试卷能客观有效地检测学生对"化学键"概念的理解，为一线教师的有效教学提供学情基础。     

由(1S)-cis-菊酸合成(1R)-cis-二溴菊酸

拟除虫菊脂是在研究天然除虫菊脂化学的基础上发展起来的一类高效低毒,广谱杀虫剂。其中,溴氰菊脂是活性较高,光稳定性较好的一种菊脂类杀虫剂, 它是具有(IRcis.αs) 构型的单一光学异构体。 生产溴氰菊脂的关键中间体是IR-cis-)二溴菊脂。本文报道利用化学剪切法将(is)-cis-菊脂转化为(IR-cis-)二溴菊脂的新方法。     

配体形状对多吡啶铜(Ⅱ)配合物与DNA作用的影响

合成了一系列含有平面配体的Cu(Ⅱ)多吡啶配合物[Cu(IP)₂]²⁺、[Cu(PIP)₂]²⁺、[Cu(DPPZ)₂]²⁺和[Cu(HPIP)₂]²⁺，用吸收光谱、CD光谱和粘度等方法研究了这些配合物与小牛胸腺DNA的作用。结果表明配体上的取代基及配体的平面性对这些四面体配合物与DNA的结合强弱产生一定的影响。[Cu(DPPZ)₂]²⁺与DNA的结合较强，而[Cu(HPIP)₂]²⁺与DNA的结合较弱。CD光谱显示配合物[Cu(DPPZ)₂]²⁺、[Cu(PIP)₂]²⁺和[Cu(HPIP)₂]²⁺的加入会导致DNA的CD光谱减弱。而[Cu(IP)₂]²⁺的加入则会使DNA的CD光谱增强。同时，[Cu(IP)₂]²⁺与DNA结合后，还会引起一定程度的DNA构型转换，即DNA从B型转换成Z型。     

茂铁基稀土铈配合物的合成与结构

本文利用单羧基二茂铁Fc-COOH和1，1′-二羧基二茂铁HOOC-Fc-COOH作为配体分别合成了双核铈配合物Ce₂(FcCOO)₆ (1)和二维层状配位聚合物Ce₂(OOC-Fc-COO)₃(2)，测定了两种配合物的晶体结构。配合物1中的金属铈离子为九配位结构，分别与周围的羧基二茂铁上的氧原子和作为辅助配体的水分子配位，茂铁间的π-π相互作用将配合物1的二聚体单元连结在一起形成二维的网状结构。配合物2中的金属铈离子亦为九配位结构，分别与周围的羧基二茂铁上的氧原子，作为辅助配体的水分子和甲醇配位形成类似于配合物1的二聚体单元，1，1′-二羧基二茂铁HOOC-Fc-COOH作为桥基配体将二聚体单元连结在一起，形成二维网状的配位聚合物。     

Et2NH2[Nd(S2CNEt2)4]的晶体结构和生成反应焓变

在干燥氮气气氛下,以无水乙醇为溶剂,制备了低水合氯化钕与二乙氨基荒酸二乙铵(D-DDC)配合物,确定其组成为Et2NH2[Nd(S2CNEt2)4].单晶结构分析表明,配合物中4个二乙氨基荒酸根各通过2个硫原子与钕离子成键形成八配位十二面体阴离子,并与二乙铵阳离子形成缔合型分子.晶体属单斜晶系,空间群P21/n,a=1.37517(14)nm,b=2.1146(2)nm,c=1.44641(15)nm,β=102.028(2)°,Z=4.用微量热法测定了298.15K下水合氯化钕和D-DDC在无水乙醇中的溶解焓及二乙氨基荒酸钕液相生成反应焓变分别为(-17.89±0.096),(50.280±0.151)和(-10.116±0.065)kJ/mol,求得固相生成反应焓变.     

BIOLOGICAL UV-DOSES AND THE EFFECT OF AN OZONE LAYER DEPLETION

Effective UV-doses were calculated based on the integrated product of the biological action spectrum (the one proposed by IEC, which extends to 400 nm, was adopted) and the spectral irradiance. The calculations include absorption and scattering of UV-radiation in the atmosphere, both for normal ozone conditions as well as for a depleted ozone layer. For Scandinavian latitudes the effective annual UV-dose increases by approximately 4% per degrees of latitude towards the Equator. An ozone depletion of one percent increases the annual UV-dose by approximately 1% at 60 degrees N (increases slightly at lower latitudes). A large depletion of 50% over Scandinavia (60 degrees N) would give these countries an effective UV-dose similar to that obtained, with normal ozone conditions, at a latitude of 40 degrees N (California or the Mediterranean countries). The Antarctic ozone hole increases the annual UV-dose by 20 to 25% which is a similar increase as that attained by moving 5 to 6 degrees of latitude nearer the Equator. The annual UV-dose at higher latitudes is mainly determined by the summer values of ozone. Both the ozone values and the effective UV-doses vary from one year to another (within +/- 4%). No positive or negative trend is observed for Scandinavia from 1978 to 1988.     

MCM-41-HY复合分子筛的合成及其在深度加氢脱硫中的应用

在水热条件下合成了包覆型MCM-41-HY复合分子筛.采用XRD、N2气吸附和SEM等方法对其进行了表征.结果表明,MCM-41-HY复合分子筛和MCM-41与H型Y沸石(HY)的机械混合物明显不同,在复合分子筛MCM-41-HY中,中孔相MCM-41附晶生长在HY沸石上,将HY包覆起来.以二苯并噻吩为模型化合物,考察了该材料担载NiMo催化剂的加氢脱硫活性.结果表明,MCM-41-HY复合分子筛与MCM-41和HY的机械混合物担载NiMo催化剂的加氢脱硫(HDS)活性相当,但MCM-41-HY复合分子筛担载NiMo催化剂的裂化活性较低.其裂化活性不同的原因在于其载体孔道结构和酸性位的分布不同.