含乙酰氧肟酸配体的席夫碱钒配合物的合成、结构及其抑制幽门螺旋杆菌脲酶研究

本文合成了2个新的含乙酰氧肟酸配体的席夫碱钒配合物,[V^ⅢL¹(HAHA)](1)和[V^ⅤOL²(AHA)](2),其中L¹为N,N’-二(5-甲基水杨基)乙烷-1,2-二胺的二价阴离子,L²为2-{[2-(2-羟乙基氨基)乙亚胺基]甲基}-6-甲基苯酚的一价阴离子,HAHA和AHA分别为乙酰氧肟酸的一价和二价阴离子,通过物理-化学方法以及单晶X-射线衍射表征了它们的结构。在每个化合物中,V原子都采取八面体配位构型。本文还研究了配合物的热稳定性以及其对幽门螺旋杆菌脲酶的抑制活性。在浓度为100μmol·L^-1时,配合物1和2对脲酶的抑制率分别为37.2%和81.5%,其中配合物2的IC₅₀值为21.5μmol·L^-1。分子对接研究表明配合物2与脲酶活性中心存在有效的作用力。     

3,5-二氨基苯甲酸构筑的Zn（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）两种配合物的合成及晶体结构

利用3,5-二氨基苯甲酸配体合成了2种新的配合物[Cd（diaba）（phen）₂]NO₃·H₂O（1）和[Zn（diaba）（2,2’-bipy）₂]（2）（H₂diaba=3,5-diaminobenzoicacid;phen=1,10-phenanthroline,2,2’-bipy=2,2’-bipyridine）,并对其进行了元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射测定。配合物1属于正交晶系,空间群为Fddd,a=1.42581（7）nm,b=2.56462（13）nm,c=3.09247（17）nm。配合物2属于单斜晶系,空间群为C2/c,a=1.27362nm,b=1.59278nm,c=1.51935nm,β=107.334°。配合物1和2都为单核晶体。配合物1的结构单元由1个Cd^Ⅱ、1个3,5-二氨基苯甲酸和2个phen构成。配合物2的结构单元由1个Zn^Ⅱ、1个3,5-二氨基苯甲酸和2个2,2’-bipy构成。两种配合物再通过氢键或π-π堆积形成三维超分子网络。研究了配合物的热稳定性和荧光性质。     

新型含磺酸基配体锰配合物的水热合成及其性能

采用水热法合成了单核锰配合物[Mn(H₂L)(phen)₂(H₂O)]（1, H₂L_2-=4,5-二羟基苯-1,3-二磺酸根离子,phen=1,10-邻菲罗啉）,其结构和性能经X-射线单晶衍射、红外光谱、荧光光谱、元素分析和热重分析表征。研究表明,配合物中锰离子是六配位的,与两个phen配体的四个氮原子配位以及水分子和磺酸基氧原子配位,形成扭曲的八面体配位构型。1的荧光发射峰与配体相比发生了蓝移,最大发射峰位于390 nm。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定新型富钛料中的杂质元素

采用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定新型富钛料中杂质元素锰、磷、钒、铁、钙、镁、铬和铝的含量。样品用硝酸、盐酸、氢氟酸和硫酸（1+1）溶液消解。对共存元素进行了干扰试验,采用基体匹配和同步背景校正措施消除基体影响。方法的检出限（3s）在0.000 9～0.085 mg·L^-1之间。应用此法分析了新型富钛料试样,测定结果与其它化学分析方法测定值一致。方法的回收率在95.8%～113%之间;相对标准偏差（n=11）小于3.9%。     

三个基于Cu2X2(X-=Cl-、Br-和I-)结构单元双核Cu(Ⅰ)配合物的合成、晶体结构、电子吸收和发射光谱

合成并表征了3个含Cu₂X₂结构单元的双核Cu(Ⅰ)配合物[Cu₂(μ-X)₂(deebq)₂] (其中deebq=2, 2′-联喹啉-4, 4′-二甲酸乙酯;X=Cl (1), Br (2) or I (3))。化合物1~3同构, 其晶体属三斜晶系, 空间群为P1, 具有相似的晶胞参数和晶体堆积结构。Cu₂X₂双核单元具有反演中心对称性, 每个Cu⁺与deebq配体中2个N原子、2个μ₂桥联的卤素X^-阴离子配位, 形成扭曲的四面体配位环境。通过deebq配体中苯环间π…π堆积, 相邻双核分子形成超分子一维链, 超分子链间存在弱范德瓦尔斯引力。在二氯甲烷溶液中, 3个化合物都存在1个宽而不对称的电荷迁移吸收带(500~630 nm区域), 其强度和位置不受桥联X^-配体影响。因此, 电荷迁移带归属为由Cu⁺中心到deebq配体的电荷转移。在二氯甲烷溶液中, 3个化合物发射强荧光, 发射带中心波长位于400 nm处, 该发射带归属为deebq配体内的π-π^*电子跃迁。在固体以及二氯甲烷溶液中, 都没观察到从金属中心到配体的MLCT发射带。     

发育期适度缺铁性贫血致新生豚鼠耳蜗毛细胞凋亡

目的观察孕期和哺乳期适度缺铁性贫血诱导子代豚鼠耳蜗毛细胞凋亡。方法 12只受孕豚鼠随机分为两组(对照组和适度缺铁性贫血组)。子代豚鼠于出生后9 d断乳,行畸变产物耳声发射(distortion product otoacoustic emission,简称DPOAE)检测听力;分离耳蜗,行全基底膜铺片,用原位末端转移酶标记技术(terminal deoxynucleotidyl transferase-mediated dUTP-biotin nickend-labelling,简称TUNEL)染色和免疫组化检测毛细胞凋亡情况。结果孕期和哺乳期铁适度缺铁性贫血致子代豚鼠听力损伤,耳蜗毛细胞凋亡发生,caspase-3/9免疫阳性表达。结论孕期和哺乳期铁缺乏适度缺铁性贫血可诱导子代豚鼠耳蜗毛细胞凋亡发生。     

含L-氨基酸基团的手性功能单体及与N-异丙基丙烯酰胺共聚物的合成

以L-苯丙氨酸（L-Phe）、L-色氨酸（L-Trp）和L-亮氨酸（L-Leu）3种常见的氨基酸为手性源,经过酯化、缩合等步骤制备3种手性功能单体AAc-L-Phe(AAc:丙烯酸)、AAc-L-Trp和AAc-L-Leu,其结构经过IR、1H NMR确证。 并将手性单体AAc-L-Phe与温敏材料N-异丙基丙烯酰胺(NIPAam)共聚,制备了手性共聚物P(NIPAam-co-AAc-L-Phe),结构经IR确证,示差扫描量热分析测试证明其具有温敏性。 这些手性功能单体有可能用于制备环境响应性手性高分子聚合物。     

硅氧烷交联的咪唑基团功能化聚苯醚/聚四氟乙烯耐高温质子交换膜

以聚苯醚(PPO)为基体材料, 通过溴甲基化及咪唑基团功能化, 与聚四氟乙烯(PTFE)复合、 硅氧烷基团水解交联及磷酸掺杂, 制备了兼具高磷酸掺杂含量、 高质子电导率和良好机械性能的高温质子交换膜材料. 以甲基咪唑(MeIm)和咪唑基硅氧烷化合物(SiIm)为功能化试剂(其中咪唑基团提供了磷酸作用位点, 同时SiIm中的硅氧烷基团水解后得到Si—O—Si交联网络结构), 提高了膜材料的机械稳定性. 与PTFE的复合进一步增强了膜材料的机械强度. 结果表明, 复合膜具有较高的电导率和一定的机械强度. 当磷酸掺杂质量分数为242.5%时, PPO-50%SiIm-50%MeIm/PTFE复合膜在160 ℃不加湿条件下的电导率为0.09 S/cm, 室温下的断裂拉伸强度为3.6 MPa.     

新型含氮配体钴配合物的水热合成、晶体结构及荧光性质

以4,5-二羟基苯-1,3-二磺酸钠（Na₂H₂L）和4,4′-bipy为原料,采用水热法与Co(NO₃)₂反应合成了新的含氮配体钴配合物[Co(4,4′-bipy)(H₂O)₄]·H₂L·2H₂O（1）（H₂L^2-=4,5-二羟基苯-1,3-二磺酸根离子,4,4′-bipy=4,4′-联吡啶）,其结构和组成经X-射线单晶衍射、红外光谱、元素分析和热重分析表征。晶体结构解析表明：钴离子与4,4′-bipy和水分子配位,形成扭曲的八面体配位构型。H₂L^2-配体没有配位,仅起平衡电荷作用。在结构单元中,[Co(4,4′-bipy)(H₂O)₄]²⁺, H₂L^2-和自由水分子之间通过氢键相连。配合物的荧光发射峰与配体相比发生了蓝移,最大发射峰位于357 nm。     

高能量密度LiMn0.6Fe0.4PO4/C的制备及其电化学性能

以Mn(NO_3)_2、Fe(NO_3)_3·9H_2O、NH_4H_2PO_4、LiOH·H_2O为原材料,采用改进的溶胶凝胶法制备了具有高能量密度的Li Mn_(0.6)Fe_(0.4)PO_4/C材料。该方法通过金属和多种配体配位构筑的框架,把得到的一次纳米颗粒构筑为类球形的二次颗粒,即发挥了纳米材料优异的电化学性能,又提高了材料的压实密度,电池的能量密度可提升约30%。采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、交流阻抗谱(EIS)、振实密度、粒度以及电化学测试等表征手段对材料的晶体结构、形貌和电化学性能进行了较系统的研究,结果表明此方法制备的LiMn_(0.6)Fe_(0.4)PO_4/C材料不仅具有较高的振实密度和电压平台,还具有优异的电化学性能:振实密度为1.3 g·cm~(-3),且在1C倍率下,放电中值电压为3.85 V,100次循环后,比容量仍有142.3 mAh·g~(-1),容量保持率为99.4%。