全文获取类型
收费全文 | 4555篇 |
免费 | 858篇 |
国内免费 | 956篇 |
专业分类
化学 | 1672篇 |
晶体学 | 131篇 |
力学 | 219篇 |
综合类 | 116篇 |
数学 | 402篇 |
物理学 | 1291篇 |
无线电 | 2538篇 |
出版年
2024年 | 20篇 |
2023年 | 61篇 |
2022年 | 174篇 |
2021年 | 167篇 |
2020年 | 123篇 |
2019年 | 105篇 |
2018年 | 120篇 |
2017年 | 176篇 |
2016年 | 150篇 |
2015年 | 229篇 |
2014年 | 271篇 |
2013年 | 303篇 |
2012年 | 347篇 |
2011年 | 378篇 |
2010年 | 359篇 |
2009年 | 410篇 |
2008年 | 391篇 |
2007年 | 389篇 |
2006年 | 396篇 |
2005年 | 351篇 |
2004年 | 282篇 |
2003年 | 157篇 |
2002年 | 148篇 |
2001年 | 184篇 |
2000年 | 165篇 |
1999年 | 84篇 |
1998年 | 55篇 |
1997年 | 40篇 |
1996年 | 41篇 |
1995年 | 30篇 |
1994年 | 30篇 |
1993年 | 30篇 |
1992年 | 22篇 |
1991年 | 27篇 |
1990年 | 24篇 |
1989年 | 28篇 |
1988年 | 27篇 |
1987年 | 22篇 |
1986年 | 17篇 |
1985年 | 5篇 |
1984年 | 5篇 |
1983年 | 6篇 |
1982年 | 5篇 |
1981年 | 4篇 |
1980年 | 5篇 |
1979年 | 2篇 |
1978年 | 1篇 |
1976年 | 1篇 |
1936年 | 2篇 |
排序方式: 共有6369条查询结果,搜索用时 9 毫秒
81.
双金属氰化物络合物催化环氧烷烃开环聚合的特征 总被引:9,自引:0,他引:9
合成了Co Zn双金属氰化物 (DMC)络合物催化剂 ,以X 射线衍射、元素分析、红外光谱等手段进行了表征 ,考察了该催化体系下环氧丙烷开环聚合的反应特性 ,并初步探讨了聚合反应的机理 .研究发现 ,Co Zn双金属氰化物催化剂具有很高的催化活性 ,适合于中高分子量聚醚的合成 ,但是碱性起始剂起阻聚作用 ;在该催化体系下聚合物分子量可控 ,不饱和度很低 (<0 .0 14meq g) ,分批加料聚合所得到的聚合物分子量分布较窄 (Mn Mw <1.4 ) ,而一步加料聚合所得到的聚合物分子量分布变宽 ;1 3C NMR分析表明聚合物主链具有无规立构分布的特点 ,且链节分布几乎都为头 尾方式 .聚合过程中活性链与非活性链之间可能存在一个交换反应 ;虽然聚合反应有终止 ,但与聚合物链长没有关系 ,聚合物链的终止是可逆的 . 相似文献
82.
83.
The crystal structure of 1-[(1'-phenyl-5'-methyl-4'-pyrazolcarbonyl)]-3-methyl thio-5-amino-1H-yl-1,2,4-triazole (C14H14N6OS, Mr = 314.37) has been determined by single-crystal X-ray diffraction analysis. The crystal belongs to triclinic, space group P with a = 8.026(3), b = 8.651(4), c = 11.369(5) (A), α = 89.917(7), β= 89.084(7), γ = 68.470(6)°, V = 734.2(5) (A)3, Z = 2, Dc = 1.422 g/cm3, ( = 0.232 mm-1, F(000) = 328, R = 0.0376 and wR = 0.0890 for 2950 unique reflections. The crystal structure shows the presence of a dimmer with intermolecular N(4)-H(4)…N(3A) hydrogen bonds. 相似文献
84.
丙烯气相直接环氧化Au/TiO2催化剂的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
在H2和O2共存条件下,金催化剂催化丙烯气相直接环氧化反应是近年来发展起来的一种新型环氧丙烷(PO)合成技术.本文采用沉积沉淀法制备了一系列Au/TiO2催化剂,考察了反应溶液的pH值、Au负载量、沉淀剂以及焙烧温度等因素对催化剂丙烯环氧化催化性能的影响.结果表明制备条件对催化性能有明显影响:反应溶液的pH值为7.5及Au负载量为2.4%时所得催化剂活性最好;当以Na2CO3、NaOH等含Na^ 物质作为沉淀剂时,催化性能明显优于Li^ 、K^ 等其它碱金属离子;400℃焙烧制得的催化剂活性较好,在50℃低温反应条件下,环氧丙烷得率可达1.3%.HRTEM结果表明,催化剂中Au组分高度分散于载体表面,且随着焙烧温度的增加Au粒因发生聚集而变大,从而影响了催化剂的活性.表面XPS分析证实,活性较好的Au/TiO2催化剂中活性组分Au除部分呈氧化态外,主要是以金属态的形式存在. 相似文献
85.
制备条件对Au/TiO2催化CO氧化性能的影响 总被引:6,自引:0,他引:6
采用沉积沉淀法和化学沉积法,分别制备了Au/TiO2催化剂,比较详尽地探讨了制备方法及制备条件对其催化CO氧化性能的影响,并对催化剂进行XRD表征,优化了制备条件,结果显示,控制沉积-沉淀反应液的pH值范围为6.5-7.0,浓度为40mL水/g载体,温度70℃,还原温度85℃,时间60min,以沉积-沉淀法制备的3%Au/TiO2催化剂可于-35℃将CO完全转化,经还原预处理比经焙烧得到的催化剂的活性更高,用光化学沉积法制备的Au/TiO2催化剂的活性欠佳。 相似文献
86.
利用两步原子转移自由基聚合(ATRP)方法,初步建立了新型聚合物整体柱固相萃取(SPE)材料制备的新方法。首先利用ATRP方法,以乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,在室温条件下,在滤头中原位快速聚合制备得到负载有聚合物整体柱的萃取装置;然后采用表面诱导的电子转移活化再生原子转移自由基聚合(ARGET ATRP)方法进行表面修饰,得到了聚(二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯)(PDMAEMA)修饰的柱体;进一步将此整体柱用作萃取材料,实现了对激素类药物的富集分析。本研究表明:ATRP有望作为一种简单、有效及反应条件温和的聚合方法用于整体柱的制备,且该方法有潜力实现固相萃取材料在不同装置中的制备。 相似文献
87.
通过三碘化锑和三碘化铋与硫脲间的室温固固反应合成了三碘化锑、三碘化铋的硫脲配合物 ,其组成为 :M[CS( NH2 ) 2 ]3 I3 ( M=Sb,Bi)。两种配合物的晶体结构均属于单斜晶系 ,锑配合物 Sb[CS( NH2 ) 2 ]3 I3 的晶胞参数为 :a=1 .4 772 nm,b=1 .6 5 82 nm,c=2 .0 6 74 nm,β=90 .81°,铋配合物 Bi[CS( NH2 ) 2 ]3 I3 的晶胞参数为 :a=1 .4 0 1 0 nm,b=2 .0 1 6 8nm,c=2 .0 397nm,β=90 .84°。远红外光谱表明硫脲中的 N原子而非硫原子参与了配位 相似文献
88.
meso -四 (α ,α ,α ,α - 0 -苯乙酰苯 )卟啉诱导的单抗 (MAb)导致meso -四 (α,α ,α ,α - 0 -苯乙酰苯 )卟啉Soret带来巨大红移 ,并且在meso -四 (α ,α ,α ,α - 0 -苯乙酰苯 )卟啉上产生巨大的诱导Cotton效应 (ICD) .借用ICD定量分析meso -四 (α ,α ,α ,α - 0 -苯乙酰苯 )卟啉同抗体的结合 ,表明在抗体超过meso -四 (α ,α ,α ,α - 0 -苯乙酰苯 )卟啉的情况下 ,既有 1∶1结合 ,又有 2∶1结合〔结合位点 :meso -四 (α ,α ,α ,α - 0 -苯乙酰苯 )卟啉〕 相似文献
89.
QI Qu Edward Tucker Sherril D. Christian 《Journal of inclusion phenomena and macrocyclic chemistry》2002,43(3-4):213-222
A series of sulfoalkyl ether -cyclodextrin derivatives, including sulfoethyl, sulfopropyl and sulfobutyl ethyl -cyclodextrins, have been synthesized and characterized. Each sulfoalkyl ether -cyclodextrin is a mixture of various degrees of substitution and different positional isotherms. Elemental analysis, 1H NMR, MS, and Differential Scanning Calorimetry analysis were used to determine the average degree of substitution for each -cyclodextrin derivative. The average degrees of substitution are 3.4, 1.6 and 2.5 for sulfoethyl, sulfopropyl and sulfobutyl ether -cyclodextrin, respectively. The water solubility of these derivatives is substantially higher than that of -cyclodextrin. 1H NMR indicates thatsulfoethyl ether -cyclodextrin may have major substitution on the secondaryhydroxyl group while the major substitution in sulfopropyl and sulfobutyl ether-cyclodextrin could be on the primary hydroxyl group. MS spectra showthat no more than one substitution occurred on a single glucose unit. 相似文献
90.