全文获取类型
收费全文 | 83745篇 |
免费 | 15305篇 |
国内免费 | 17103篇 |
专业分类
化学 | 34749篇 |
晶体学 | 1863篇 |
力学 | 3619篇 |
综合类 | 1685篇 |
数学 | 7728篇 |
物理学 | 23894篇 |
无线电 | 42615篇 |
出版年
2024年 | 366篇 |
2023年 | 1323篇 |
2022年 | 3098篇 |
2021年 | 3198篇 |
2020年 | 2812篇 |
2019年 | 2644篇 |
2018年 | 2647篇 |
2017年 | 3387篇 |
2016年 | 3013篇 |
2015年 | 4258篇 |
2014年 | 5106篇 |
2013年 | 6341篇 |
2012年 | 7036篇 |
2011年 | 7367篇 |
2010年 | 6958篇 |
2009年 | 7141篇 |
2008年 | 7598篇 |
2007年 | 7042篇 |
2006年 | 6671篇 |
2005年 | 5492篇 |
2004年 | 4285篇 |
2003年 | 2933篇 |
2002年 | 2871篇 |
2001年 | 2775篇 |
2000年 | 2789篇 |
1999年 | 1477篇 |
1998年 | 742篇 |
1997年 | 564篇 |
1996年 | 558篇 |
1995年 | 438篇 |
1994年 | 435篇 |
1993年 | 430篇 |
1992年 | 347篇 |
1991年 | 290篇 |
1990年 | 258篇 |
1989年 | 225篇 |
1988年 | 219篇 |
1987年 | 182篇 |
1986年 | 139篇 |
1985年 | 106篇 |
1984年 | 120篇 |
1983年 | 101篇 |
1982年 | 67篇 |
1981年 | 56篇 |
1980年 | 43篇 |
1979年 | 47篇 |
1978年 | 19篇 |
1977年 | 12篇 |
1965年 | 24篇 |
1959年 | 17篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 281 毫秒
821.
本文采用电导、pH滴定法研究了乙醇-水溶液中希土与1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基乙醛酸(简称H2A)的配位反应.合成了15种新的希土固态配合物.通过元素分析、化学分析、水份分析确定了配合物的化学组成为RE(HA)3·nH2O(RE=Ce、Pr、Sm、Tm、Lu、n=1;RE=La、Nd、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Yb、Y,n=1-2).并对配合物的红外光谱、核磁共振谱、热稳定性、紫外光谱、溶解性及摩尔电导进行了测定. 相似文献
822.
823.
Recently the hydrogen-bond activated reactions have attracted much attention.1 Takemoto2 reported a highly enantioselective Michael addition of manolate to nitroolefins catalyzed by a bifunctional organocatalyst with tertiary amine and thiourea moiety. As we known,stereoselective conjugate additions of thiols are interesting due to the standpoint of biological and synthetic importance, however, only very limited good results have been obtained except for the works of Shibasaki3, Kanemasa4 and Deng5 et al.In this letter, we report an efficient catalytic asymmetric Michael reactions of thiols to a,a-unsaturated carbonyl compounds promoted by bifunctional organocatalysts. A series of organocatalysts with chiral amine and thiourea structures were designed and synthesized and have been successfully applied in the conjugated additions of thiols to a,a-unsaturated imides and enones.The reactions got quantitative yields and the ee values were up to 84%. It is noteworthy that the a-asymmetric protonation (up to 43% ee) also could be achieved.The Michael addition between aromatic thiols and a,a-unsaturated carbonyl compounds isdescribed as follows:Works to further increase the enantioselectivity is under investigation in our laboratory. 相似文献
824.
原子转移自由基聚合原位合成温敏性微球 总被引:1,自引:0,他引:1
以过硫酸钾为引发剂、丙酮-水[V(丙酮)∶V(水)=4∶6]的混合溶剂为反应介质, 在少量二乙烯苯存在的条件下使苯乙烯(St)和对氯甲基苯乙烯(CMSt)进行无皂乳液共聚反应, 得到了粒径大小均匀的交联型聚苯乙烯(PSt)微球, 由X射线光电子能谱对表面组分测定发现: CMSt上的氯原子在聚合过程中富集于交联微球的表面. 以此交联型PSt微球为原子转移自由基聚合(ATRP)的引发剂, 在22 ℃下引发N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)进行原位ATRP反应, 得到了表面原子转移自由基聚合接枝的交联聚苯乙烯(PNIPAAm-g-PSt)温敏性微球. 借助傅立叶变换红外光谱、差示扫描量热仪、扫描电子显微镜及激光光散射仪等对PNIPAAm-g-PSt的结构、相转变温度、形态及不同温度下的粒径变化进行了测定, 结果表明NIPAAm单体成功地原位ATRP接枝在交联PSt微球的表面, 接枝微球的球形更规整, 在水中的相转变温度约为32 ℃, 具有明显的温度敏感性. 相似文献
825.
826.
827.
828.
FT-IR and Raman spectroscopic study of hydrated rubidium (cesium) borates and alkali double borates 总被引:1,自引:0,他引:1
Zhu Lixia Yue Tao Wang Jiang Gao Shiyang 《Russian Journal of Inorganic Chemistry》2007,52(11):1786-1792
FT-IR and Raman spectra of five hydrated alkali borates and five hydrated alkali double borates have been recorded at room
temperature in the range 400 to 4000 cm−1, and analyzed. Fundamental vibrational modes have been identified and assignments tentatively made in comparison with the
work of Janda and Heller, and Li Jun.
The text was submitted by the authors in English. 相似文献
829.
830.
氟化γ-Al2O3表面酸性的NMR和FTIR表征 总被引:3,自引:0,他引:3
用红外光谱和核磁共振技术研究了氟化作用对γ-Al2O3的表面酸性(酸中心类型、强度及数量)的影响。吡啶和二甲基吡啶在氟化γ-Al2O3(F/γ-Al2O3)表面上吸-脱附的IR光谱和三甲基膦在F/γ-Al2O3表面上吸附的^31P MAS NMR结果表明,F/γ-Al2O3表面上既存在Lewis酸位又存在Broensted酸位。L酸的总量随氟含量的增加而减少。但其强度随之增加,且同时产生几种新的L酸位。B酸的数量和强度在样品含氟量为2%-3%间存在极大值。研究还表明,三甲基膦是一种测量F/γ-Al2O3表面酸性的灵敏的NMR探针分子,^31P MAS NMR和红外光谱的测试结果基本一致。同时,对氟化过程中酸位形成和变化机理进行了探讨。 相似文献