首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   85113篇
  免费   15653篇
  国内免费   19306篇
化学   35566篇
晶体学   2084篇
力学   3481篇
综合类   1821篇
数学   7728篇
物理学   23411篇
无线电   45981篇
  2024年   410篇
  2023年   1200篇
  2022年   3248篇
  2021年   3153篇
  2020年   2670篇
  2019年   2518篇
  2018年   2502篇
  2017年   3582篇
  2016年   2809篇
  2015年   4253篇
  2014年   5282篇
  2013年   6421篇
  2012年   6840篇
  2011年   7150篇
  2010年   7282篇
  2009年   7623篇
  2008年   7920篇
  2007年   7697篇
  2006年   7229篇
  2005年   6093篇
  2004年   4769篇
  2003年   3268篇
  2002年   2939篇
  2001年   2989篇
  2000年   3100篇
  1999年   1480篇
  1998年   723篇
  1997年   516篇
  1996年   466篇
  1995年   467篇
  1994年   426篇
  1993年   459篇
  1992年   389篇
  1991年   277篇
  1990年   288篇
  1989年   291篇
  1988年   191篇
  1987年   190篇
  1986年   142篇
  1985年   117篇
  1984年   132篇
  1983年   90篇
  1982年   79篇
  1981年   89篇
  1980年   58篇
  1979年   78篇
  1978年   26篇
  1977年   21篇
  1965年   19篇
  1959年   22篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 234 毫秒
881.
任飞  李秋小 《催化学报》2007,28(9):829-834
以水合肼和硼氢化钾为共还原剂制备了四元合金催化剂Ni-Cu-Co-La,并将其应用于乙腈催化加氢反应.采用X射线衍射、X射线光电子能谱、透射电镜和H2程序升温脱附对催化剂进行了表征,考察了催化剂组分对乙腈选择性加氢制乙胺催化性能的影响.结果表明,Cu,Co和La的加入均不同程度地提高了催化剂的活性和选择性,在反应压力1.8 MPa,反应温度120℃,反应时间1 h的条件下,乙腈转化率和乙胺选择性分别为100%和98.24%,优于使用Raney Ni、非晶态Ni-B和Co-B合金催化剂时的结果.  相似文献   
882.
CommentDuringinvestigationsonvariousmetalcomplexeswithH鄄Norf[1,2],complexationwithBiwasinvestigated.Fig.1showsthestructureofthefirstBi髥complexcontainingtheantibacterialdrugNorfloxacin○,[Bi2Cl10(H2鄄Norf)4(H2O)8].Thisisanioniccompoundcompris鄄ingfour[H2  相似文献   
883.
A New Efficient Synthesis of p-Nitrocalix[4]arene   总被引:1,自引:0,他引:1  
A new efficient synthesis of p-nitrocalix[4]arene from calix[4]arene by using nitrogen dioxide is described.The compound is an useful intermediates for the introduction of other functional groups to obtain N containing substituted calix[4]arene.The reaction mechanism is briefly discussed.  相似文献   
884.
Recently the hydrogen-bond activated reactions have attracted much attention.1 Takemoto2 reported a highly enantioselective Michael addition of manolate to nitroolefins catalyzed by a bifunctional organocatalyst with tertiary amine and thiourea moiety. As we known,stereoselective conjugate additions of thiols are interesting due to the standpoint of biological and synthetic importance, however, only very limited good results have been obtained except for the works of Shibasaki3, Kanemasa4 and Deng5 et al.In this letter, we report an efficient catalytic asymmetric Michael reactions of thiols to a,a-unsaturated carbonyl compounds promoted by bifunctional organocatalysts. A series of organocatalysts with chiral amine and thiourea structures were designed and synthesized and have been successfully applied in the conjugated additions of thiols to a,a-unsaturated imides and enones.The reactions got quantitative yields and the ee values were up to 84%. It is noteworthy that the a-asymmetric protonation (up to 43% ee) also could be achieved.The Michael addition between aromatic thiols and a,a-unsaturated carbonyl compounds isdescribed as follows:Works to further increase the enantioselectivity is under investigation in our laboratory.  相似文献   
885.
钯催化α-炔醇立体专一合成α-(Z)-氯亚甲基-β-内酯   总被引:1,自引:0,他引:1  
谢叶香  李金恒  尹笃林  江焕峰 《有机化学》2003,23(11):1241-1243
首次在一氧化碳存在下,以仲丁醇和苯为混合反应溶剂,氯化钯和氯化铜为催 化体系催化α-炔醇羰基化,立体专一合成α-(Z)-氯亚甲基-β-内酯环。  相似文献   
886.
Reactions of fluoroarene-Cr(CO)_3 complexes with SmI_2 andcarbonyl compounds in THF/HMPA at-40— -60℃ affordedthe corresponding radical aromatic substitution products in highyield. Compared to the corresponding chloroarene-Cr.(CO)_3complexes, fluoroarene-Cr(CO)_3 complexes showed a higher ef-ficiency and slightly lower regioselectivity.  相似文献   
887.
The pseudo-quaternary phase diagram of Brij35/sodium oleate/oleic acid/water systems has been investigated, and the liquid crystal area has been identified, which covers about two thirds of the whole phase diagram. The liquid crystal structure and behavior have been also studied by using polarizing texture, small angle X-ray scattering, 2H-NMR and rheometer etc. The result shows that when the composition of the system changes along the line of AA′ in this large liquid crystal region, the structural change is cubic→cubic/lamellar→lamellar→lamellar/hexagonal→hexagonal. Meanwhile, we made the first attempt of systematic study of the rheological properties of the above system. The lattice constants of cubic and hexagonal liquid crystals are 10.53 and 5.68 nm, respectively.  相似文献   
888.
合成了系列卟啉乙酸合锰配合物9个,其中6个为未见文献报道的新化合物.用UV,1HNMR,IR,MS,元素分析等表征确证了配合物的结构,总结了锰与卟啉类配体配合的IR,UV,1HNMR判据.采用差示扫描量热法(DSC)和偏光显微镜(PM)研究了该系列配合物的液晶性能,发现8个配合物具有液晶性.考察了烷氧基链长、配位金属离子和分子空间结构对液晶性能的影响.  相似文献   
889.
原子转移自由基聚合原位合成温敏性微球   总被引:1,自引:0,他引:1  
以过硫酸钾为引发剂、丙酮-水[V(丙酮)∶V(水)=4∶6]的混合溶剂为反应介质, 在少量二乙烯苯存在的条件下使苯乙烯(St)和对氯甲基苯乙烯(CMSt)进行无皂乳液共聚反应, 得到了粒径大小均匀的交联型聚苯乙烯(PSt)微球, 由X射线光电子能谱对表面组分测定发现: CMSt上的氯原子在聚合过程中富集于交联微球的表面. 以此交联型PSt微球为原子转移自由基聚合(ATRP)的引发剂, 在22 ℃下引发N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)进行原位ATRP反应, 得到了表面原子转移自由基聚合接枝的交联聚苯乙烯(PNIPAAm-g-PSt)温敏性微球. 借助傅立叶变换红外光谱、差示扫描量热仪、扫描电子显微镜及激光光散射仪等对PNIPAAm-g-PSt的结构、相转变温度、形态及不同温度下的粒径变化进行了测定, 结果表明NIPAAm单体成功地原位ATRP接枝在交联PSt微球的表面, 接枝微球的球形更规整, 在水中的相转变温度约为32 ℃, 具有明显的温度敏感性.  相似文献   
890.
运用离子印迹技术,以3-氯丙基三乙氧基硅烷为锚定剂,将功能单体直链聚乙烯亚胺(PEI)接枝在MCM-41分子筛表面,选择镱离子作为模板离子,以环氧氯丙烷交联制备出基于MCM-41表面的镱离子印迹聚合物Yb(Ⅲ)-IIP-PEI/MCM-41,并以同样的方法制备非离子印迹聚合物(NIP-PEI/MCM-41)。 利用傅里叶变换红外光谱仪和扫描电子显微镜等技术手段对Yb3+印迹聚合物进行表征,采用静态吸附法确定了Yb(Ⅲ)-IIP-PEI/MCM-41对Yb3+的最佳吸附条件及选择性吸附性能。 结果表明,Yb(Ⅲ)-IIP-PEI/MCM-41和NIP-PEI/MCM-41的最大吸附量分别为229.93和99.27 mg/g;印迹材料对Yb3+的吸附符合Langmuir模型;吸附平衡在40 min的时候基本可以达到,可以利用准二级动力学模型来描述其吸附过程;Yb(Ⅲ)-IIP-PEI/MCM-41对Yb3+具有较强的选择性,同时也具有很好的重复使用性能。 成功地将MCM-41和离子印迹聚合物的优点结合起来,制备出一种对稀土Yb离子既有高吸附量又有高选择性的吸附材料,为进一步将其应用在处理实际废水,分离回收低浓度稀土废水中的稀土元素等方面打下了基础。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号