小分子醇对PVDF／PFSA共混膜凝胶动力学、膜结构及膜性能的影响

以小分子醇为添加剂,研究了小分子醇对聚偏氟乙烯(PVDF)/全氟磺酸(PFSA)共混超滤膜凝胶动力学、结构与渗透性能的影响.结果表明:在PVDF/PFSA铸膜液中添加乙醇时,其凝胶速率随乙醇浓度的增加而加快,超滤膜通量随乙醇浓度的增加而增大;而当添加相同浓度的4种小分子醇时,初始凝胶速率差别不大,20 s后添加乙醇的铸膜液的凝胶速率最大;添加小分子醇后超滤膜的水通量大小顺序为:异丙醇<甲醇<乙醇<正丁醇.SEM照片显示在铸膜液中添加5%乙醇所制备的共混超滤膜具有较为圆整的内腔结构与均匀的孔结构.     

基于谱聚类的高阶模糊时序自适应预测方法

结合数据特征及分布特点提出一种基于谱聚类的模糊时间序列自适应预测方法。首先基于谱聚类的思想,根据样本数据特征获取其所属论域的个数及范围,实现向模糊时间序列的自适应转化;然后基于Markov概率模型表示模糊时间序列中的模糊关系,从而对多步模糊关系、高阶模糊关系及模糊关系的稳态进行求解;最后获取预测值的可能模糊状态,进而利用去模糊化方法将其还原为预测值。在真实以及人工时间序列数据上的实验表明了所提方法的合理性与有效性。     

HF在α-AlF3(0001)表面吸附的密度泛函理论研究

利用密度泛函理论系统研究了不同覆盖度下HF在3F、2F、1F与Al 终端的α-AlF₃(0001)表面的吸附行为, 分析了HF与不同终端表面相互作用的电子机制. 计算结果表明: HF在3F终端的α-AlF₃(0001)表面物理吸附; 在2F及1F终端表面化学吸附, 形成Al-F键和FHF结构, 使HF分子活化, 可以参加下一步的氟化反应; 在Al 终端表面解离吸附形成Al-F与Al-H键. 3F、2F、1F及Al 终端表面配位不饱和数目分别为0、1、2与3配位.不同覆盖度研究表明, 在2F终端表面上, 吸附一个HF分子使表面Al 配位达到饱和, 后续吸附的HF为物理吸附; 而在1F与Al 终端表面仍可化学吸附. 因此, 推测α-AlF₃暴露不同终端表面中Al 原子配位不饱和数越高, 其对HF吸附与活化能力越强, 可能的氟化催化反应活性越高. 差分电荷密度与电子态密度分析表明, HF与3F终端α-AlF₃(0001)表面发生弱相互作用, 而与2F、1F与Al 终端表面形成较强的电子相互作用.     

二个新颖的一维聚合物{(PyH)_3[Cu_3Br_6]}_∞和{(γ-MePyH)_2[Cu_2Br_4]}_∞的合成和晶体结构(英文)

0IntroductionInthelastdecades,low-dimensionalcopper?-organichybridcomplexeshaveattractedmuchatten-tionduetotheirowncolorfulchemistry犤1～9犦andtheirpotentialapplicationsinfluorescentsensors犤10犦,olefinseparations犤11犦,andenantioseparation犤12犦.Intriguingly,thestructuresofsomepolycopper?anioniccomplexescouldbeinfluencedbythesize,shape,andchargedistributionoftheassociatedorganiccountercationssuchasquaternaryammoniumandphosphoniumcations犤13,14犦.Thebromocuprate?complexesdemon-stratelotsofexam…     

二苯胺和邻-氨基苯磺酸电化学共聚的原位紫外-可见光谱研究

运用原位光谱电化学和循环伏安法(CV),研究了二苯胺(DPA)和邻氨基苯磺酸(ABSA)在4.0mol/L H2SO4中单独聚合,及二者共聚的原位紫外-可见光谱电化学过程。CV结果表明,DPA和ABSA单独聚合与二者共聚过程具有不同的电化学行为,且共聚过程与二者浓度比有关。原位紫外-可见光谱研究采用氧化铟锡(ITO)导电玻璃为工作电极,电位保持为0.8V。结果表明,在DPA与ABSA的共聚过程中有中间体生成,此中间体是由DPA阳离子自由基和ABSA的阳离子自由基发生交互反应产生的,在紫外-可见吸收光谱中对应于570nm处的吸收峰。另外,随着混合溶液中DPA浓度的增加,DPA的聚合逐渐占主导地位,说明DPA与ABSA的共聚过程与单体浓度比有关。     

聚丙烯生产工艺技术进展

从生产工艺特点、催化剂、反应条件和产品特点方面详细介绍了聚丙烯生产工艺如Lyondell Basell公司的Spheripol工艺、Prime Polymer公司的HypolⅡ工艺、Borealis公司的Borstar工艺、Ineos公司的Innovene工艺、Dow公司的Unipol工艺、NTH公司的Novolen工艺、Lyondell Basell公司的Spherizone工艺、JPP公司的Horizone工艺和住友化学公司的Sumitomo工艺。概述了我国近几年聚丙烯生产工艺的应用现状,并对我国气相法聚丙烯生产工艺的未来发展提出了建议。     

主族金属有机超分子化学进展

以有机主族金属化合物为基本单元进行的超分子自组装是近年来超分子化学的研究方向之一。本文主要对6种主族p区重金属(铟、铊、锡、铅、锑及铋)的典型有机金属超分子的自组装进行探讨和总结。     

半开口立方烷型簇合物[WOS3Cu3I(4-bpy)3]·0.25EtOH的合成及晶体结构(4-bpy=4-叔丁基吡啶)

Reaction of (NH₄)₂[WOS₃] with CuI and 4-tert-butylpyridine (4-bpy) in EtOH afforded a tetranuclear neutral cluster [WOS₃Cu₃I(4-bpy)₃]·0.25EtOH. This compound was characterized by elementary analysis, IR, ¹H NMR, TGA, and its crystal structure was determined by X-ray single crystal diffraction. It belongs to monoclinic, space group P2/c with a=2.220 9(2) nm, b=1.364 66(11) nm, c=2.490 6(2) nm, β=104.953(2)°, V=7.292 9(12) nm³, Z=4. The title compound may be viewed as having a half-open cubane-like structure in which three [Cu(4-bpy)]⁺ units are linked by a triply-bridging [WOS₃]^2- unit and a doubly-bridging iodine atom. CCDC: 266412.     

固相配位化学反应研究(ⅩⅩⅩⅩⅣ)——[C_5H_5N(C_(16)H_(33))]_4[Cu_4Br_8]的固相合成和晶体结构

(NH_4)_2MoS_4、CuBr和(C_(16)H_(33))C_5H_5NBr·H_2O固相反应产物,经CH_2Cl_2/CH_3OH处理得黄色菱形晶体[C_5H_5N(C_(16)H_(33)]_4[Cu_4Br_8],晶体属三斜晶系,空间群为P1,a=0.9762(2)nm,b=3.1948(4)nm,c=0.9143(2)nm,α=94.71(1)°,β=116.48(2)°,γ=92.54(1)°Z=1.晶体中含以Br~-为桥基连接的四核铜(Ⅰ)链状阴离子,四配位铜原子的Cu—Br平均距离为0.2664nm,三配位的钢原子的Cu—Br的平均距离为0.2517nm,铜原子间的距离为0.296～0.320nm.     

一种新颖1D链状聚合物[Ni(acac)2(dadpm)]∞的合成与晶体结构

The title compound [Ni(acac)₂(dadpm)]_∞ (acac=acetylacetonate, dadpm=4,4′-diaminodiphenylmethane) was synthesized from Ni(acac)₂·2H₂O with dadpm in DMF. The structure was characterized by elemental analysis, IR spectroscopy, thermal analysis and single-crystal X-ray diffraction. X-ray analysis revealed that the central Ni atom is at a center of symmetry, and is octahedrally coordinated by four O atoms from two acac anions and two N atoms from two dadpm ligands. Each dadpm ligand, which has a two-fold axis passing through its methylene C atom, bridges two Ni atoms to form a 1D polymeric chain. Neighboring chains connect via H bonding interactions to generate a 2D network. It crystallizes in the monoclinic system, space group P2/c with a=0.556 79(7), b=0.896 06(12), c=2.187 3(3) nm, β=94.942(3)°, V=1.087 2(3) nm³, Z=2, D_c=1.390 g·cm^-3, F(000)=480, M_r=455.17, μ(Mo Kα)=0.924 mm^-1, R(F)=0.036 0, wR(F²)=0.101 0, S=1.013. CCDC: 254565.