全文获取类型
收费全文 | 4375篇 |
免费 | 918篇 |
国内免费 | 1095篇 |
专业分类
化学 | 1839篇 |
晶体学 | 88篇 |
力学 | 164篇 |
综合类 | 168篇 |
数学 | 322篇 |
物理学 | 1299篇 |
无线电 | 2508篇 |
出版年
2024年 | 23篇 |
2023年 | 48篇 |
2022年 | 145篇 |
2021年 | 131篇 |
2020年 | 159篇 |
2019年 | 119篇 |
2018年 | 134篇 |
2017年 | 209篇 |
2016年 | 138篇 |
2015年 | 207篇 |
2014年 | 276篇 |
2013年 | 307篇 |
2012年 | 359篇 |
2011年 | 336篇 |
2010年 | 399篇 |
2009年 | 448篇 |
2008年 | 441篇 |
2007年 | 460篇 |
2006年 | 412篇 |
2005年 | 329篇 |
2004年 | 255篇 |
2003年 | 159篇 |
2002年 | 151篇 |
2001年 | 132篇 |
2000年 | 153篇 |
1999年 | 100篇 |
1998年 | 37篇 |
1997年 | 31篇 |
1996年 | 38篇 |
1995年 | 41篇 |
1994年 | 29篇 |
1993年 | 38篇 |
1992年 | 23篇 |
1991年 | 22篇 |
1990年 | 14篇 |
1989年 | 15篇 |
1988年 | 13篇 |
1987年 | 8篇 |
1986年 | 6篇 |
1985年 | 8篇 |
1984年 | 8篇 |
1983年 | 6篇 |
1982年 | 4篇 |
1981年 | 2篇 |
1980年 | 2篇 |
1979年 | 7篇 |
1978年 | 4篇 |
1977年 | 1篇 |
1971年 | 1篇 |
排序方式: 共有6388条查询结果,搜索用时 343 毫秒
91.
NO2气相硝化金刚烷的计算研究 总被引:3,自引:0,他引:3
运用密度泛函理论(DFT)和半经验MO-PM3方法研究了NO2气相硝化金刚烷反应机理. 计算结果表明, NO2不能直接取代金刚烷H; 在B3LYP/6-311++G(3df,2pd)//B3LYP/6-31G* 较高水平下, 对三个可能机理的反应势垒(Ea)的精确计算表明, 该反应的决速步骤为NO2中O和N进攻1-H的竞争过程, 且1-硝基金刚烷为主要产物. NO2中O进攻1-H决速反应过程中, 分子几何、原子自然电荷及IR光谱变化表明, C—H键的断裂和N—H键的形成是一个协同过程; 参与新键形成和旧键断裂原子C(1), H(11), O(28), O(29)和N(27)的原子自然电荷及与其相关的键长、键角有明显的变化. 反应过程中体系偶极矩的变化表明, 极性溶剂能降低反应势垒, 有利于反应的进行. 相似文献
92.
乙胺嘧啶(商品名:达拉匹林)是一种抗寄生虫药物,改进了合成方法,并设计转化为创新型综合教学实验。从对氯苯乙腈出发,使用丙酸乙酯为酰化试剂,在叔丁醇钾作用下得到烯醇前体。在三甲基氧鎓四氟硼酸盐(Me3O·BF4,Meerwein盐)和碱作用下进行选择性甲基化反应得到烯醇甲醚后,与胍在碱性条件下环化得到最终产物达拉匹林,并通过红外光谱、核磁共振对其结构进行表征。改进后的实验方法具有重现性好、毒性低、操作方便、实验微型化等优点。实验过程中不仅提升了学生的实验技能和科研思维,更提高了学生的创新能力和绿色环保意识。 相似文献
93.
CrOx/ SBA-15介孔催化剂上丙烷在二氧化碳气氛中脱氢反应的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
The structure and catalytic properties based on Chromium Oxide supported on mesoporous SBA-15 for oxidative dehydrogenation of propane by CO2 have been studied by using X-ray diffraction (XRD), ultraviolet-visible diffuse reflectance spectra (UV-Vis DRS), electron spin resonance (ESR), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and propane pulsing experiments in the absence of gas-phase O2. It has been shown that propane conversion and propene yield increase with Cr loadings. The propane conversion and propene yield on CrOx(Cr: 10wt%)/SBA-15 catalyst for oxidative dehydrogenation of propane by CO2 at 550 ℃ reach 24.8% and 21.8%, respectively .The results of ESR, UV-Vis DRS and propane pulsing experiments indicate that CrⅢ in the CrOx/ SBA-15 catalyst is the main active species in oxidative dehydrogenation of propane by CO2 and CrⅥ, CrⅤ is inactive in dehydrogenation. 相似文献
94.
The sequence distribution and the terminal structures of poly-1,3-pentadiene chains obtained by rare earth catalyst and effect of polymerization temperature on microstructure of the polymer have been investigated by ~(13)C-NMR method. According to experimental results it was supposed that terminal active growing chain of the polymer would be four types of anti- and syn-η~3-allyl structures. When polymerization temperature was reduced, the content of cis-1,4-poly-1,3-pcntadiene increases. It can be explained by isomerization between anti- and syn-η~3-allyl. The process forming trans-1,2 unit instead of 3,4-unit were also described. 相似文献
95.
96.
97.
Reactivity Ratios of Diethyldiallylammonium Chloride with Acrylamide or Acrylic Acid 总被引:1,自引:0,他引:1
Li Hua LIU Zhi Qiang LIU Zhu Qing GONG 《中国化学快报》2006,17(11):1523-1526
The compositions of copolymers of diethyldiallylammonium chloride (DEDAAC) with acrylamide (AM), acrylic acid (AA) or sodium acrylic acid (NaAA) at low conversion were determined by elemental analysis, and the reactivity ratios of monomers in copolymerization were obtained by Kelen-Tudos method. The results showed that the reactivity ratios rDE and rAM are 0.31 and 5.27 for DEDAAC with AM, rDE and rAA are 0.28 and 5.15 for DEDAAC with AA, and rDE and rNaAA are 0.40 and 3.97 for DEDAAC with NaAA, respectively. The copolymerizations for DEDAAC with AM, AA or NaAA are non-ideal copolymerization and the products are random copolymers. 相似文献
98.
Three new A,C-diamide bridged p-tert-butylcalix[6]arenes were synthesized from p-tert-butylcalix[6]arenes by bridging ClCH2CONH(CH2)nNHCOCH2Cl(n=3,4,6) in acetonitrile using K2CO3 as a base in 17%-25% yields.It was found that the bridged calix[6]arenes with shorter bridges (n=2,3,4 in N′,N′-bischloroacetodiamines) adopt cone conformation, but the last one (n=6) adopts alternate conformation, i.e., accompanying the lengthening of bridge, the conformation of A,C-bridged calix[6]arenes changes from cone to alternate. 相似文献
99.
100.
In the reaction of methane and carbon dioxide to C2 hydrocabons under non-equilibrium plasma, methane conversion was decreased,but selectivity of C2 hydroxarbons was increased when using La2O3/γ-Al2O3 as catalyst. So the yield of C2 hydrocarbons was higher than using plasma alone. The synergism of La2O3/γ-Al2O3 and plasma gave methane conversion of 24.9% and C2 yield of 18.1%. The distribution of C2 hydrocarbons changed when Pd-La2O3/γ-Al2O3 was used as catalyst,the major C2 product was ethylene. 相似文献