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有机化合物电子光谱中的助色基及其作用机理探讨(Ⅰ) 总被引:1,自引:1,他引:0
本文就电子光谱中助色基的作用进行了讨论 ,认为不能一概地认为助色基能使与之相连的生色基最大吸收波长统统发生红移 ,而应具体问题具体分析 :对于n→π 来说 ,一方面助色基的p轨道和生色基的最低π 反键空轨道相互作用 ,使π 反键轨道能量上升 ,另一方面助色基的p轨道和生色基的n轨道正交 ,n轨道能量基本保持不变 ,因此n→π 跃迁能增加 ,吸收波长发生蓝移。对于π→π 跃迁来说 ,助色基的p轨道和生色基的最高π成键轨道相互作用生成的新的最高π成键轨道 ,能量虽然有所升高 ,但升高的程度与π 反键轨道升高的程度相比 ,在一些化合物中π轨道升高程度较大 ,因而π→π 跃迁能减小 ,吸收波长发生红移 ;在另一些化合物中π轨道升高程度较小 ,因而π→π 跃迁能增加 ,吸收波长发生蓝移。 相似文献
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本文介绍概率抽样法在钢球生产过程中的应用,通过此法确定钢球生产中各工序质量监测的最佳抽检方案,以确保产品被接受的概率最大。 相似文献
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近些年来,许多处理近似问题的方法陆续被提出,其中利用Rough集理论计算两个集合的并和交的Rough隶属函数方法是被用较多的一种方法,但毕竟该方法精度较差。为此,介绍了一种精度较高的计算两个集合的并和交的Rough隶属函数方法,它克服了前者利用Rough集理论计算Rough隶属函数的复杂性,而迎来了简单和高精度的特点。 相似文献
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The authors establish the Hilbertian invariance principle for the empirical process of a stationary Markov process, by extending the forward-backward martingale decomposition of Lyons-Meyer-Zheng to the Hilbert space valued additive functionals associated with general non-reversible Markov processes. 相似文献
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