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DFT mechanistic study of the H2‐assisted chain transfer copolymerization of propylene and p‐methylstyrene catalyzed by zirconocene complex 下载免费PDF全文
Cheng‐Gen Zhang Shu‐Yuan Yu Liaoyun Zhang Huayi Li Zhi‐Xiang Wang 《Journal of polymer science. Part A, Polymer chemistry》2015,53(4):576-585
DFT computations have been performed to investigate the mechanism of H2‐assisted chain transfer strategy to functionalize polypropylene via Zr‐catalyzed copolymerization of propylene and p‐methylstyrene (pMS). The study unveils the following: (i) propylene prefers 1,2‐insertion over 2,1‐insertion both kinetically and thermodynamically, explaining the observed 1,2‐insertion regioselectivity for propylene insertion. (ii) The 2,1‐inserion of pMS is kinetically less favorable but thermodynamically more favorable than 1,2‐insertion. The observation of 2,1‐insertion pMS at the end of polymer chain is due to thermodynamic control and that the barrier difference between the two insertion modes become smaller as the chain length becomes longer. (iii) The pMS insertion results in much higher barriers for subsequent either propylene or pMS insertion, which causes deactivation of the catalytic system. (iv) Small H2 can react with the deactivated [Zr]?pMS?PPn facilely, which displace functionalized pMS?PPn chain and regenerate [Zr]? H active catalyst to continue copolymerization. The effects of counterions are also discussed. © 2014 Wiley Periodicals, Inc. J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2015 , 53, 576–585 相似文献
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该文利用色集事先分配法、构造染色法、反证法探讨了完全三部图K4,4,p (p≥1008)的点可区别IE-全染色问题,确定了K4,4,p (p≥1008)的点可区别IE-全染色数。 相似文献
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叶翔 《信息技术与信息化》2015,(3):219-220
随着高新科学技术的发展,科学家研究出的利于人类工作生活的技术程序越来越多,大部分技术主要集中在如何帮助人们简化平时的工作量,能快速查找到自己所需要的信息,毕竟现代社会,工作效率和工作质量是关键。数据挖掘技术就具备这样的特点,数据挖掘技术在软件系统的应用将大大降低我们的工作量,提高我们的工作效率。现在我们研究数据挖掘技术在软件系统的应用,分析它是如何发挥其作用的,希望能提高使用该挖掘技术人员的使用效率。 相似文献
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文章介绍了一种新型的短波跳频通信技术——差分跳频,分析了差分跳频技术区别于常规跳频技术的主要特点。针对按序列检测的信号接收方法,对差分跳频通信系统在AWGN信道下的性能进行了理论分析,同时做出相应的计算机仿真,证实了差分跳频通信技术和按序列检测方法的结合,使通信系统在AWGN信道下的性能得到了比较显著的提升。 相似文献
18.
介绍一种用于经纬仪引导数据的处理方法。该方法利用参数估计法对引导数据进行融合,弥补了常规方法的不足。对经纬仪引导数据进行处理,结果表明,该方法可显著提高经纬仪的引导精度,引导误差小于0.50m。 相似文献
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1 Introduction
Along with the matureness of laser diode (LD) manufacturing technology, the performance of LD has been improved greatly since 1980s, so various kinds of laser devices based on LD have been developed rapidly, especially the all-solid state lasers. After early experiments and researches, the all-solid state lasers have been commercialized successfully. 相似文献