全文获取类型
收费全文 | 17384篇 |
免费 | 3325篇 |
国内免费 | 4106篇 |
专业分类
化学 | 7217篇 |
晶体学 | 428篇 |
力学 | 854篇 |
综合类 | 651篇 |
数学 | 1643篇 |
物理学 | 4491篇 |
无线电 | 9531篇 |
出版年
2024年 | 73篇 |
2023年 | 230篇 |
2022年 | 650篇 |
2021年 | 635篇 |
2020年 | 526篇 |
2019年 | 540篇 |
2018年 | 462篇 |
2017年 | 694篇 |
2016年 | 527篇 |
2015年 | 864篇 |
2014年 | 986篇 |
2013年 | 1281篇 |
2012年 | 1307篇 |
2011年 | 1384篇 |
2010年 | 1528篇 |
2009年 | 1561篇 |
2008年 | 1677篇 |
2007年 | 1605篇 |
2006年 | 1505篇 |
2005年 | 1361篇 |
2004年 | 966篇 |
2003年 | 709篇 |
2002年 | 702篇 |
2001年 | 628篇 |
2000年 | 650篇 |
1999年 | 326篇 |
1998年 | 173篇 |
1997年 | 118篇 |
1996年 | 122篇 |
1995年 | 112篇 |
1994年 | 102篇 |
1993年 | 106篇 |
1992年 | 101篇 |
1991年 | 59篇 |
1990年 | 68篇 |
1989年 | 72篇 |
1988年 | 65篇 |
1987年 | 64篇 |
1986年 | 43篇 |
1985年 | 37篇 |
1984年 | 30篇 |
1983年 | 28篇 |
1982年 | 25篇 |
1981年 | 24篇 |
1980年 | 16篇 |
1979年 | 11篇 |
1978年 | 10篇 |
1977年 | 7篇 |
1965年 | 7篇 |
1954年 | 6篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
881.
高效液相色谱-串联质谱法同时测定蜂王浆中氯霉素、甲砜霉素和氟甲砜霉素残留 总被引:1,自引:1,他引:1
采用高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)法同时测定了蜂王浆中氯霉素、甲砜霉素和氟甲砜霉素残留。样品加入阴性蜂蜜和水均质后,采用乙酸乙酯提取,蒸发浓缩,C18固相萃取净化。HPLC分离后,串联质谱法以电喷雾负离子多反应监测方式(MRM)进行定性定量分析。通过对固相萃取条件的优化,大大减小了基质的干扰。氯霉素、氟甲砜霉素和甲砜霉素的检出限分别为0.1 ng/g0、.2 ng/g和0.5 ng/g,平均回收率为89.9%~98.4%,相对标准偏差(RSD)均小于8.2%。 相似文献
882.
通过使用带正电荷的ZnO溶胶-凝胶在玻碳电极表面固定酶,研制了一种简单有效的酪氨酸酶传感器。结果表明,ZnO溶胶-凝胶的等电点为酪氨酸酶的固定提供了有利的微环境,酪氨酸酶能很好地保持其生物活性。所研制的传感器达到95%稳定状态电流的时间在10 s以内。酚类化合物可通过酶催化产生的醌在-200 mV(对饱和甘汞电极)直接还原而测定,传感器对苯酚测定的灵敏度为168μA.mmol-1.L-1,线性范围为1.5×10-7~4.0×10-5mol.L-1,检出限为8.0×10-8mol.L-1。该传感器使用二周后活性仍保持原有活性的75%。 相似文献
883.
纳米CaCO3的改性、表面结构与流变行为研究 总被引:4,自引:0,他引:4
采用铝锆偶联剂和棕榈酸改性纳米CaCO3 粉体. 借助 XRD, FTIR, 接触角及流变学等测试方法对纳米CaCO3 的表面结构进行表征. XRD 分析表明: 改性纳米 CaCO3保持原样品完整的体相结构, 为方解石型纳米微晶. FTIR 分析证明: 表面改性剂与纳米 CaCO3 表面是以化学键合和物理吸附方式相结合, 粒子表面存在羧基等有机官能团的红外吸收特征. 通过测定苯和水在改性纳米CaCO3粉末压片上的接触角, 计算了改性纳米 CaCO3的表面能和极性分量, 并与未改性纳米CaCO3 进行比较. 结果表明, 经表面改性, 纳米 CaCO3 的表面能和极性分量明显降低, 其在有机溶液中的吸附功增大, 界面张力大大降低; 经棕榈酸改性的纳米 CaCO3 表现出较好的亲油疏水性, 而铝锆偶联剂改性的纳米 CaCO3 同时具有亲水性和亲油性. 以液体石蜡为溶剂, 研究了表面改性对纳米CaCO3悬浮液流变行为的影响. 实验发现: 经过表面处理, 纳米 CaCO3 粉体悬浮液流变行为发生较大的变化, 稳态剪切黏度大大降低, 表现出较小的动态弹性储能模量和黏性损耗模量, 而损耗因子较大. 相似文献
884.
885.
研究了Gemini表面活性剂中疏水"尾巴"结构对性质的影响,以脱氢松香酸和环氧氯丙烷为原料合成了中间体3-脱氢松香酰氧-2-羟丙基氯,再与四甲基乙二胺反应,得到1种以脱氢松香酰基为疏水链"尾巴"的对称Gemini型双季铵盐阳离子表面活性剂:二氯化-N,N′-二(3-脱氢松香酰氧-2-羟丙基)四甲基乙二胺。在合成工艺条件的基础上,采用IR光谱、MS谱和元素分析测试技术对产物进行了结构确认。结果表明,该产物可降低水的表面张力达34.9 mN/m,临界胶束浓度为1.0×10-4mol/L。表明具有良好疏水性能的2个大"尾巴"使合成的Gemini表面活性剂更易形成胶束,大大提高了表面活性。 相似文献
886.
采用溶胶-凝胶法制备了不同纳米TiO2含量的聚砜(PSF)/TiO2杂化超滤膜, 研究了TiO2浓度对聚砜铸膜液流变学及热力学性质的影响, 构建了计算成膜过程中表观扩散系数(Da)的新方法, 求出不同TiO2浓度及温度下的Da值, 进而剖析了铸膜液流变学和热力学性质的变化对成膜动力学的影响. 并通过扫描电镜观察、杂化膜孔隙率和超滤性能的测试考察了表观扩散系数与膜结构和性能的关系. 结果表明, 加入TiO2溶胶的PSF铸膜液由牛顿流体转变为非牛顿流体, 其粘度随TiO2浓度增大而增大. TiO2的加入减小了铸膜液对非溶剂的容纳能力, 加速铸膜液的液-液相分离, 同时TiO2引起的热力学促进作用和流变学阻碍作用相互竞争, 共同影响Da的变化. 实验得出, Da随温度升高而增大, 随TiO2浓度的增大有先增大后减小的趋势. 表观扩散系数Da与膜的结构和性能具有很好的相关性并能直观地描述整个成膜过程. 相似文献
887.
通过控制反应配比, 首次合成了三种具有不同加成数目的水溶性C60精氨酸衍生物, C60[HNC(NH)NH(CH2)3CH(NH2)COOH]nHn (n=2, 6, 8). 采用FT-IR, UV, RF, 1H NMR, 13C NMR, LC-MS, EA, 粒径分析, 透射电镜等手段对其结构进行了表征. 同时采用化学发光法考察了三种具有不同加成数目的C60精氨酸衍生物对活性氧自由基(超氧阴离子O2-.及羟自由基•OH)清除能力, 结果表明, C60精氨酸衍生物对活性氧自由基具有优良的清除能力, 且清除能力与加成基团供电效应、空间位阻及C60精氨酸衍生物在水中的聚集形态等因素密切相关. 相似文献
888.
苯乙烯基吡啶类化合物几何结构与光谱的理论研究 总被引:5,自引:0,他引:5
采用量子化学密度泛函理论(DFT)方法分别在B3LYP/6-31G*, 6-31G**, 6-31+G*水平上对苯乙烯基吡啶类化合物进行计算研究. 通过在相同水平下的振动频率分析发现苯乙烯基吡啶类化合物具有C1对称性, 酯基的碳氧原子与苯环形成不同的离域大π键, 空间位阻和共轭效应使得两苯环处于两个不同平面, 二面角在60°与62°之间. 使用含时密度泛函理论(TD-DFT)方法计算第一激发态的电子垂直跃迁能, 得到最大吸收波长λmax. 计算结果表明末端烷基链的长度对该类化合物的几何结构与振动光谱、电子光谱无影响. 相似文献
889.
复盐法制备无水氯化镁的热解机理及动力学研究 总被引:4,自引:0,他引:4
The complex compound (MgCl2·C6H5NH2·HCl·6H2O) was prepared by reaction of C6H5NH2·HCl with MgCl2·6H2O. Reaction mechanism and kinetics of the compounds decomposition were studied by means of the TG-DTA-MS coupling technique and the TG-DTA technique. The results show that there are four steps in the complex′s thermal decomposition, the first two steps correspond to the loss of six crystal waters and the last two steps loss one Aniline hydrochloride. The first three steps belong to the R2 mechanism with 2-dimentional phase boundary reaction as the control step, and the last step belongs to the D3 with 3-dimensional diffusion (sphere Jander equ.) as the control step. The apparent active energy of four steps are, 127.4 kJ·mol-1, 124.8 kJ·mol-1, 142.3 kJ·mol-1 and 329.0 kJ·mol-1, respectively and the frequency factor are 1.28 × 1018 s-1, 7.94 × 1015 s-1, 5.98 × 1016 s-1 and 4.39 × 1034 s-1, respectively. 相似文献
890.