阳离子-π体系相互作用的理论研究Ⅱ.铵离子-二苯复合物体系的密度泛函研究

运用密度泛函B3LYP/6-31G*方法对铵离子-二苯复合物体系的可能构型进行了结构优化,得到了复合物的能量最低构型为:铵离子位于两个苯环平面之间分别以两个氢原子和苯环作用,频率计算结果表明该构型为稳定结构.复合物的键长、原子净电荷、分子轨道系数、前沿轨道能量、Mullicken键级等都表明,铵氢原子和与之接近的苯环碳原子之间通过s-π相互作用而实现铵与两个苯环的结合,结合时电子从苯环向铵转移,形成电荷转移复合物.它们之间的结合方式和铵离子-苯复合物及典型氢键的结合方式相似,计算得到的热力学参数证明了这一点.复合物的红外特征振动频率位于230em-1附近,振动方式为铵平行于苯环平面来回振动.     

有机光功能材料分子设计研究Ⅰ.俘精酸酐类光致变色材料量子化学研究

用AM1对呋喃基取代的六种俘精酸酐类分子开环体、闭环体基态与激发态的结构进行了优化,所得俘精酸酐1的开环体基态平衡几何结构与已有的实验结果一致.计算结果能较好地解释俘精酸酐的热稳定性和光致变色性能,对取代基对俘精酸酐结构的影响取得了一些新的认识.根据俘精酸酐1开环体上各碳原子的净电荷密度,讨论了它的~(13)CNMR波谱.     

庚烷与液态三氧化硫反应特性的研究

研究了庚烷与三氧化硫在1,2-二氯乙烷溶剂下的磺化反应。采用阳离子交换树脂测定反应总酸量的方法,讨论了滴加速度、反应温度、反应物浓度及其相对比例对磺化程度的影响,发现其磺化程度主要与反应物浓度、反应物相对比例有关,而阳离子树脂交换滴定测定反应总酸量的方法与传统的滴定二氧化硫的方法相比,具有简单、方便而且准确的优点。此外,还考察了其它直链饱和烷烃的磺化反应。     

Synthesis of C_(60) Nitroxide Derivatives

MagginiIfirstreportedthesynthesisoffulleropyrrolidinederivativesbyl,3dipolarcycloaddition,whichprovedtobeoneofthemosteffectivemethodtoobtainfullerenemonoadductderivatives.In1995,Corvaja'reportedthesynthesisofC,,derivativecovalentlylinkedwitha11itroxideradical2,2,6,6-tetramethylpiperidine-l-oxylbyl,3dipolarcycloadditionusingC,,,TOACandparaformaldehydeasthereactants.ThiscompoundisuniqueinthestudyoftheintramolecularinteractionofaradicalspecieswiththeC,.>core.Herewereportanothermethodtosynthes…     

High-Yield Synthesis of Endohedral Metallofullerenes Y@C_(2n) and Y_2@C_(2n)

Becauseoftheirunusualstructureandmanyexpectednoveloptic,electricandmagneticproperties.endohedralmetallofullerenes(EMFs)haveintenselyattractedtheinterestofbothchemistsandmaterialscientists.TheoriginalyttriunlEMFsweresynthesizedbylaserablation:andarcburningmethod=.UPtonow,onlyY@C,=wasisolatedandpurifiedby'HPLC;inmilligramqLlantitiesandsolllespectroscopicandstructuralanalysesincludingXPSIEXAFS'.STMS.ESR",XRD:andRamalltecllniqtle'havebeenusedtocharacterizeit.However,furtherillvestiga…     

基于响应面法的复合材料连接结构可靠性分析

复合材料的力学性能参数比金属材料呈现出更大的分散性。本文提出采用加权线性响应面法对复合材料单钉连接结构进行可靠性分析。采用三维有限元模型进行复合材料单钉连接的确定性渐进失效分析。单向铺层的力学性能参数和强度参数均考虑为输入随机变量,用于可靠性分析。详细研究了不同失效准则和不同刚度退化方法的影响。结果表明,Olmedo-Santiuste失效准则与Camanho-Matthews刚度退化方法的组合能够给出与试验均值最接近的强度分析结果。另外,还仔细研究了响应面参数f的影响。结果表明,取f=1的线性加权响应面能够为复合材料单钉连接可靠性分析提供较好的统计特性逼近值。     

新型可溶固定相分离法研究—光度法测定水中痕量铁(Ⅱ)

以硝酸纤维素粉末为固定相,以乙二醇独甲醚为溶剂,处理Ｆｅ（Ⅱ）－ｐｈｅｎ－ＤＳ三元离子缔合型络合物体系,提出了一种新型可溶固定相分离方法。该法简便,快速,富集倍数高达１００。本文探讨了固定相的分离条件－固定相粉末用量,颗粒度,柱径等对富集的影响,并对反应的酸度,试剂用量,方法的灵敏度,选择性等作了讨论。     

马来酸酐溶液法接枝无规聚丙烯的研究

采用溶液法选用极性单体马来酸酐,在非隔氧条件下,对无规聚丙烯进行接枝改性。考察了不同温度、引发剂浓度、反应时间等因素对产物接枝率的影响,并用正交法指出影响因素的显著性,确定了控制ＭＡＰＰ接枝率的主要参数,找出了合成马来酸酐接枝无规聚丙烯（ＭＡＰＰ）的方法、体系与条件。采用红外及化学滴定等方法对聚合物的接枝率和结构进行了表征,证实了实验结果及相关理论的解释。     

应力场下固—液相分离制备微孔聚丙烯中空纤维膜

将聚丙烯和石蜡油的混合物熔融挤出,使之在较高的应力场下冷却和相分离,得到了弹性聚丙烯中空纤维。这种部分结晶的弹性纤维可能具有平行排列的片晶结构,石蜡油存在于片晶之间。将石蜡油提取掉后稍加拉伸即可得到透气性很好的微孔中空纤维渗透膜。     

酰胺型双冠醚的振动光谱分析

对邻苯-二(氧乙酰胺-4'-本并-15-冠-5)、间苯-二(氧乙酰胺-4'-苯并-15-冠-5)、对苯-二(氧乙酰胶-4'-苯并-15-冠-5)三种酰胺型双冠醚和苯并15-冠-5的喇曼光谱及红外光谱进行了测定和归属分析,并与15-冠-5的喇曼及红外光谱进行了比较研究.