Ferrocenasymmetrie, 2. Mitt.: Die relative Konfiguration von optisch aktiven, α-disubstituierten Ferrocenderivaten (21. Mitt. über Ferrocenderivate)

Zusammenfassung Ausgehend von den optisch aktiven, homoannular überbrückten Verbindungen Ferroceno-cyclohexenon (I) und-tetrahydropyridin (II) konnte (u. a. durch Ringöffnungs- und-erweiterungsreaktionen) eine Reihe optisch aktiver Ferrocenderivate erhalten werden, die somit dieselbe Konfiguration besitzen wie I bzw. II. Da auch die Konfigurationen dieser beiden Verbindungen miteinander verknüpft wurden, und es ferner möglich war, (+)--Aminomethyl-methylferrocen über (+)-Methyl-äthyl-ferrocen, den einfachsten optisch aktiven Ferrocen-kohlenwasserstoff, mit dem (+)-Ringamin (II) in Beziehung zu bringen sowie opt. akt. -Äthyl-acetylferrocen über (+)-Äthyl-vinyl-ferrocen in das Schema miteinzubeziehen, ist nun die relative Konfiguration von insgesamt 26 -disubstituierten Ferrocenen bekannt und auf die des Ringketons I zurückgeführt, das als Bezugssubstanz vorgeschlagen wird. —Schließlich gelang auch die stereospezifische Synthese von 2 opt. akt. homoannular trisubstituierten Ferrocenderivaten, deren relative Konfiguration damit ebenfalls bekannt ist.Mit 2 Abbildungen1. Mitt. über Ferrocenasymmetrie, zugleich 20. Mitt. über Ferrocenderivate:K. Schlögl undM. Fried, Mh. Chem.95, 558 (1964).Vorläufige Mitteilung einiger Ergebnisse dieser Arbeit:K. Schlögl undM. Fried, Tetrahedron Letters [London]1963, 1473.     

Improved wood–kirkwood detonation chemical kinetics

We report an improved implementation of the Wood–Kirkwood kinetic detonation model based on a multi-species Buckingham exponential-6 equation of state (EOS) and multiple reaction rate laws. The exp-6 EOS allows for treatment of chemical systems at a statistical mechanics level, instead of an atomistic level. Finite global rate laws are used for the slowest chemical reactions. Other reactions are given infinite rates and are kept in constant thermodynamic equilibrium. The global rates do not necessarily correspond to a specific physical process, but rather to the sum total of slow physical processes. We model ideal and non-ideal composite energetic materials. We find that using the exp-6 non-ideal model improves the accuracy. The detonation velocity as a function of charge radius is also correctly reproduced. Contribution to the Mark S. Gordon on 65th Birthday Festschrift Issue.     

Gradient nanoscale polycrystalline elasticity: Intergrain interactions and triple-junction conditions

Using the principle of virtual power, we develop general balance equations, interface conditions, triple-junction conditions, and boundary conditions for second-grade nanocrystalline elastic materials undergoing infinitesimal deformations. We further develop thermodynamically consistent constitutive equations and provide a weak formulation of resulting boundary-value problems that automatically yields internal conditions such those that hold across interfaces and at triple junctions.