首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   6908篇
  免费   1488篇
  国内免费   1764篇
化学   3169篇
晶体学   186篇
力学   320篇
综合类   187篇
数学   580篇
物理学   2140篇
无线电   3578篇
  2024年   36篇
  2023年   77篇
  2022年   267篇
  2021年   213篇
  2020年   196篇
  2019年   204篇
  2018年   208篇
  2017年   275篇
  2016年   210篇
  2015年   362篇
  2014年   465篇
  2013年   539篇
  2012年   559篇
  2011年   584篇
  2010年   578篇
  2009年   628篇
  2008年   641篇
  2007年   576篇
  2006年   622篇
  2005年   519篇
  2004年   442篇
  2003年   283篇
  2002年   276篇
  2001年   296篇
  2000年   313篇
  1999年   157篇
  1998年   63篇
  1997年   49篇
  1996年   55篇
  1995年   50篇
  1994年   57篇
  1993年   44篇
  1992年   57篇
  1991年   30篇
  1990年   40篇
  1989年   26篇
  1988年   40篇
  1987年   29篇
  1986年   15篇
  1985年   21篇
  1984年   10篇
  1983年   12篇
  1982年   9篇
  1981年   10篇
  1980年   2篇
  1979年   5篇
  1973年   1篇
  1966年   1篇
  1965年   2篇
  1959年   4篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 518 毫秒
141.
The electrochemical and in-situ surface-enhanced Raman spectroscopy (SERS) techniques were used to investigate the electrooxidation behavior of methanol in acidic, neutral and alkaline media at a Pt-Ru nanoparticle modified glassy carbon (Pt-Ru/GC) electrode. The results showed that methanol could be dissociated spontaneously at the Pt-Ru/GC electrode to produce a strongly adsorbed intermediate, CO. It was found that CO could be oxidized more easily in the alkaline medium than in the acidic and neutral media. The peak potential of methanol oxidation was shifted from 0.663 and 0.708 V in the acidic and neutral media to -0.030 V in the alkaline medium, which is due to that the adsorption strength of CO on the Pt surface in the alkaline medium is weaker than that in the acidic and neutral media. The final product of the methanol oxidation is CO2. However, in the alkaline medium, CO2 produced would form CO3^2- and HCO3^- resulting in the decrease in the alkaline concentration and then in the decrease in the performance of DMFC. Therefore, the performance of the alkaline DMFC is not Stable.  相似文献   
142.
研究了二苯基二氯硅烷与双酚-A在等克分子比条件下的缩聚反应动力学。采用熔融缩聚时反应速率规律性复杂,结果无法处理;而用萘、二苯醚、苯乙酮等溶剂稀释至一定程度后,前期反应动力学呈现二级反应规律。当温度相同时,溶剂极性越大,反应速率越快;在一定温度范围内反应速率常数的对数与绝对温度的倒数标绘呈线性关系,获得在萘、二苯醚、苯乙酮中缩聚反应的活化能分别为:17.1千卡/克分子,24.8千卡/克分子,10.3千卡/克分子。Lewis碱及其盐对此反应有显著的催化效应。验证了缩聚反应过程中体系极性改变时,反应速率即发生对应的变化,阐明了熔融缩聚反应速率不稳定的原因。提出了反应系按S_N2机理进行。  相似文献   
143.
聚酰亚胺光控取向膜的研究现状   总被引:1,自引:0,他引:1  
用线性偏振紫外光照射聚酰亚胺膜可以诱导液晶取向。本文对四种聚酰亚胺光控取向膜进行了详细的概述,并简述了这种光控取向膜的机理及未来应用。  相似文献   
144.
1INTRoDUCTIoNIntenseinterestintransition-metalclusterscontinuesbecausetheyrepresentpos-sibleconceptualbridgesbetweenhomogeneousandheterogeneouscatalystsmoreoveralsobecausetheyrepresentsyntheticchallenges.TheuseofelementsofGroup16ofthePeriodicTableassingleatomligandsforclustergrowthandstabilizationofthemetalcorearenowwellestablished[1i.ThereisanincreasinginterestintheuseofSe-bridgrdclusters,manyofthereactionsofSe2Fe2(CO),andSe2Fe,(CO),havebeenreported"';however,therehasbeenverylittlewor…  相似文献   
145.
自组装合成纳米复合TiO2-ZnO介孔材料及其光催化性能   总被引:8,自引:0,他引:8  
以TiCl4, ZnSO4•7H2O为原料, 尿素为沉淀剂, 利用可溶性淀粉大分子链的空间位阻效应和高分子网络的阻隔作用, 以纳米级碳黑为模板, 采用微波加热、均相沉淀法合成出了一系列纳米TiO2-ZnO复合介孔材料. XRD分析证明反应前驱体为非晶态, 500 ℃以上转变为锐钛矿结构的TiO2和ZnTiO3, 当Ti∶Zn=1(摩尔比)时, 产物全部为ZnTiO3 (TiO2•ZnO). TEM形貌观察结合N2吸附表明, 基本粒子为球形, 粒径15~20 nm. 最可几孔径8~10 nm. EDS分析证明产品中Ti∶Zn的分析测定值与实际的投料值基本一致, 并且掺杂均匀性好. 光吸收及光催化实验发现Zn含量为50%时, 光催化效果最好, 在日光照射90 min后, 此TiO2-ZnO复合材料对藏蓝染料溶液降解率可达到100%, 其光催化反应符合一级动力学方程.  相似文献   
146.
在有机合成中,过硼酸钠用作氧化剂的实例虽为数不多,但其优点已很明显,例如反应条件温和、选择性强、毒性低、价廉,且过硼酸钠还原后生成无毒的硼酸钠,易于处理或排放。因而过硼酸钠是一种很值得研究的新型氧化剂。水文报道了过硼酸钠对于芳胺(邻-和对-硝基苯胺)及含有吸电子基的芳硫醚的氧化作用:  相似文献   
147.
CuCrAl和CuCrZr低温液相合成甲醇催化剂的研究   总被引:2,自引:0,他引:2  
 用络合共沉淀法制备了CuCrAl和CuCrZr复合氧化物液相合成甲醇催化剂,其比表面分别达到119和116m2/g.在5.0~5.5MPa和383K条件下,分别用间歇式和流动式反应釜考察了催化剂的活性和稳定性.结果表明:CuCrAl和CuCrZr的活性均明显高于CuCr;CuCrAl的活性略高于CuCrZr,但甲酸甲酯(MF)的选择性明显低于CuCrZr;两者在12h内未见活性明显下降.甲醇钠在反应过程中部分转化为甲酸钠和NaOH.CuCrAl和CuCrZr有较高的氢解活性可抑制甲醇钠与MF生成甲酸钠,从而有较低的甲酸钠浓度.但是,Al2O3和ZrO2的酸性有利于甲醇脱水,引起甲醇钠水解生成NaOH.溶剂对CuCr基催化剂的活性和选择性有明显影响.对反应机理进行了讨论.  相似文献   
148.
Controlled/“Living “Radical Polymerization of(-)-Menthyl Methacrylate   总被引:1,自引:0,他引:1  
Yong  An  XU  Hong  XUE 《中国化学快报》2003,14(2):141-142
The atom transfer radical polymerization(ARP)of (-)-menthyl methacrylatc((-)-MnMA) mediated by CuCl/bipyridine and ethy1 2-bromopropionate or 1-phenylethyl bromide in THF system has been studied.The dependence of the specific rotation on molecular weight and the CD of Poly((-)-MnMA) thus obatined was investigated.  相似文献   
149.
铟锡氧化物纳米网的微波法制备及其光催化特性研究   总被引:2,自引:0,他引:2  
刘兴芝  司伟  丁超  臧树良 《无机化学学报》2004,20(12):1445-1448
By using ultrasonic and chemical liquid coprecipitation, the precursor was prepared with high purity In, SnCl4·5H2O and urea. The In2O3·SnO2 nanonets were obtained from precursor by heating in microwave oven. The powders were characterized by XRD, TEM. The analyzed results show the sample is In2O3·SnO2, and In2O3is rhombohedral system while SnO2 is tetragonal system. The sample is in spherical grain shape, with average granularity of 35 nm, and the mesh diameter of 10~80 nm. The sample was with fluorescence and good photocatalytic performance for degradation of organic dyestuff.  相似文献   
150.
New Facile Synthesis of 2-Aryloxy-5-(2-furfurylidene)- 4H-imidazolin-4-ones   总被引:1,自引:0,他引:1  
Many N-heterocycles including 4H-imidazolin-4-ones exhibit biological activities1-3. Some derivatives of 5-(2-furfurylidene)-4H-imidazolin-4-one were found to show good antiinflammatory activity4. They can be synthesized by condensation of furfural with 5- unsubsituted 4H-imidazolin-4-ones or from corresponding oxazolones5,6. However, no synthesis of 2-aryloxy substituted 5-(2-furfurylidene)-4H-imidazolin-4-one was reported. Recently, aza-Wittig reaction has received increased attention …  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号