全文获取类型
收费全文 | 5814篇 |
免费 | 1183篇 |
国内免费 | 1221篇 |
专业分类
化学 | 1970篇 |
晶体学 | 111篇 |
力学 | 277篇 |
综合类 | 191篇 |
数学 | 521篇 |
物理学 | 1893篇 |
无线电 | 3255篇 |
出版年
2024年 | 20篇 |
2023年 | 79篇 |
2022年 | 191篇 |
2021年 | 206篇 |
2020年 | 157篇 |
2019年 | 135篇 |
2018年 | 133篇 |
2017年 | 248篇 |
2016年 | 177篇 |
2015年 | 287篇 |
2014年 | 326篇 |
2013年 | 354篇 |
2012年 | 444篇 |
2011年 | 448篇 |
2010年 | 513篇 |
2009年 | 510篇 |
2008年 | 575篇 |
2007年 | 549篇 |
2006年 | 561篇 |
2005年 | 452篇 |
2004年 | 315篇 |
2003年 | 216篇 |
2002年 | 230篇 |
2001年 | 213篇 |
2000年 | 228篇 |
1999年 | 85篇 |
1998年 | 82篇 |
1997年 | 45篇 |
1996年 | 36篇 |
1995年 | 36篇 |
1994年 | 36篇 |
1993年 | 31篇 |
1992年 | 36篇 |
1991年 | 21篇 |
1990年 | 26篇 |
1989年 | 36篇 |
1988年 | 19篇 |
1987年 | 24篇 |
1986年 | 23篇 |
1985年 | 15篇 |
1984年 | 19篇 |
1983年 | 14篇 |
1982年 | 13篇 |
1981年 | 12篇 |
1980年 | 7篇 |
1979年 | 5篇 |
1978年 | 7篇 |
1965年 | 4篇 |
1961年 | 3篇 |
1959年 | 5篇 |
排序方式: 共有8218条查询结果,搜索用时 15 毫秒
101.
苯乙酮肟醚α碳负离子在添加 HMPA 的条件下,顺利实现了对单取代和环状氮杂环丙烷的开环,取得中等到良好的收率。四氢萘酮肟醚 α 碳负离子在该条件下也可以对部分氮杂环丙烷开环。反应中 HMPA 起到对锂离子的络合作用,可以在一定程度上增加碳负离子的亲核性。 相似文献
102.
采用氯化镁和聚乙二醇对聚乙烯醇(PVA)进行增塑改性, 并利用熔融加工方法制备了PVA薄膜.采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、X射线衍射(XRD)、差示扫描量热分析(DSC)和热重分析(TGA)方法研究了由氯化镁和聚乙二醇组成的复配增塑剂与PVA的相互作用及复配增塑剂对PVA结晶性能、热性能和力学性能的影响.结果表明, 由氯化镁和聚乙二醇组成的复配增塑剂能有效地破坏PVA自身的氢键, 降低PVA的结晶度和熔融温度, 提高PVA的热稳定性并扩展PVA的热塑加工温度窗口.由复配增塑剂通过热塑加工方法制得的PVA薄膜具有较好的力学性能, 拉伸强度为31 MPa, 断裂伸长率为466%. 相似文献
103.
氯化镁增塑改性聚乙烯醇 总被引:3,自引:0,他引:3
以氯化镁为增塑剂, 采用流延法制备了增塑改性聚乙烯醇(PVA). 研究了氯化镁与PVA的相互作用以及氯化镁增塑改性PVA的结晶性能、 热性能和机械性能. 研究结果表明, 氯化镁能与PVA大分子发生较强的相互作用, 从而破坏PVA分子链内和链间的氢键, 降低PVA的结晶度. 氯化镁对PVA的热性能影响显著, PVA在加入氯化镁后的热分解过程由纯PVA的两段失重过程转变成三段失重过程. 氯化镁可有效增塑PVA, 其玻璃化转变温度降低, 拉伸强度下降, 断裂伸长率上升, 储能模量下降. 相似文献
104.
研究了自制的钛硅分子筛(TS-1)催化H_2O_2参与的环己酮氨肟化反应.结果表明,降低反应溶液中H_2O_2的浓度、增加NH_3用量有利于H_2O_2利用率、环己酮肟收率和选择性的提高,适宜的n(H_2O_2):n(酮)<1.0,n(NH_3):n(酮)>2.0.反应时间应控制在3.5h左右.对溶剂的研究显示,叔丁醇在溶剂中所占的体积对反应有较大的影响,在叔丁醇体积分数为0.2到0.8之间,实验获得了较好的结果.当n(NH_3):n(H_2O_2):n(酮)=2.0:1.0:1.0,叔丁醇体积分数为0.5,反应时间2.5h,反应温度353K时,H_2O_2利用率、环己酮肟收率和选择性分别达95%,94%和97%以上.并对空白实验结果和TS-1的重复性试验进行了讨论. 相似文献
105.
运用密度泛函理论中广义梯度近似的 PW91 方法结合周期平板模型, 研究了 NiFeB2 合金簇在 TiO2(110) 面的吸附模式. 结果表明, NiFeB2 平行吸附在 TiO2 面的 Ot-Ot 位最稳定, 吸附能为 526.4 kJ/mol. 为了探明 NiFeB2/TiO2 是否具有催化氧化 CO 活性, 进一步研究了 CO 和 O2 在 NiFeB2/TiO2 面的共吸附行为. 结果表明, CO 和 O2 以 Eley-Rideal 机理共吸附在 Fe 上时, 易形成碳酸盐, 而以 Langmuir-Hinshelwood 机理共吸附在 Fe 上时, O2 发生分解, 与 Fe, Ni 和 B 形成稳定的六元环. 相似文献
106.
采用高温固相反应法制备了质子导体BaCe0.8-xNbxGd0.2O3-δ(0≤x≤0.45)。结合XRD、SEM、EIS等技术对其物相、微观形貌、稳定性及电导率进行了研究。结果表明,在1600℃烧结5h制备的质子导体BaCe0.8-xNbxGd0.2O3-δ(0≤x≤0.45)均能保持主相为斜方晶的钙钛矿结构。Nb的加入可明显提高烧结样品的致密性及在CO2和水蒸气气氛下的稳定性。在湿润H2/Ar(0.4%,V/V)气氛中800℃下,x=0.1样品的电导率为5.73mS·cm-1,电导活化能为0.35eV,与x=0的样品相当。 相似文献
107.
水热条件下,合成了2个含对位取代苯甲酸和2,2'-联吡啶配体的二价铅配合物[Pb(4-HOBA)2(2,2'-bipy)]·H2O(4-HOBAH=4-hydroxybenzoic acid,2,2'-bipy=2,2'-bipyridine)(1)及[Pb(4-MBA)2(2,2'-bipy)](4-MBAH=4-methylbenzoic acid)(2),并通过X-射线单晶结构分析、元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱以及热重分析等手段对配合物进行了表征与研究.X-射线单晶结构测定表明,2种晶体的不对称单元中,六配位的二价铅离子分刖与来自1个2.2'-联吡啶的2个N原子和2个对位取代苯甲酸的4个O原子螫合.配合物1属单斜晶系,P21/c空间群,a=1.09483(4)nm,b=1.751 94(6)nm,c=1.20479(4)nm,β=100.334(2)°,V=2.27339(14)nm3,Z=4,final R1=0.0254,wR2=0.0674.广泛存在的分子间氢键和弱π…π堆积作用将配合物1组装成稳定的三维超分子结构.配合物2属三斜晶系,P-1空间群,a=0.955 10(11)nm,b=1.00805(12)am,c=1.324 83(15)nm,a=109.865(1)°,β=97.322(1)°,γ=90.643(1)°,V=1.1878(2)nm3,Z=2,final R1=0.0284,wR2=0.0508.配合物2经由一对Pb…O(0.3185(2)nm)弱相互作用被组装成二聚体结构.弱的Ph…O相互作用及与配合物1中类似的π…π堆积作用共同构筑了配合物2的三维结构.在配合物1和2中,铅的6s孤电子均显示了立体化学活性,使配位键分布于半球型区域.同时,两种配合物固体均具有光致发光特性,并在蓝光区有较强发射. 相似文献
108.
109.
The title compound [Mn(Phen)(p-MBA)2]n(1) was synthesized via the hydro-thermal reaction of KMnO4 and NaOH with phen and p-methybenzoic acid(p-MBA) in water.The title compound was characterized by elemental analysis and infrared spectra.The crystal of 1 crystallizes in orthorhombic,space group Pbcn with a = 24.132(1),b = 10.404(0),c = 9.386(0) ,V = 2356.65(13) 3,Z = 4,C28H22MnN2O4,Mr = 505.42,Dc = 1.424 g/cm3,F(000) = 1044 and μ(MoKα) = 0.598 mm-1.The final R = 0.0781 and wR = 0.1363 for 1972 observed reflections with Ⅰ 2σ(Ⅰ) and R = 0.0897 and wR = 0.1420 for all data.X-ray diffraction reveals that the Phen and p-methy benzoic acid ligand link the Mn atoms into a single one-dimensional coordination polymer,and extensive intermolecular π-π interactions lead these 1D chains to form a two-dimensional supramolecular architecture. 相似文献
110.