甲烷与HO2反应的微观动力学研究

应用从头算方法和变分过渡态理论,在B3LYP/6-311+G^**方法下和300～2000K温度范围内研究甲烷与HO₂反应的微观动力学特性,得到由过渡态向反应物方向、向产物方向的能垒分别是11.83和102.90kJ/mol,理论计算正向反应速率常数与实验值之比为1.08～2.85,用此方法还可以预测没有实验数据的温度点反应的速率常数.     

早期生物矿化过程中紫外吸收动力学曲线上的负峰现象

近年来, Jens等[1]利用紫外光度法测定生物矿化溶液的吸光度(即混浊度)的变化, 实时地记录生物矿物形成过程的信息, 从而研究其矿化规律. 实验发现, 胶原/羟基磷灰石矿化的紫外吸收动力学曲线并不是胶原和磷酸钙沉淀混浊度的简单迭加, 而是一条平滑的阶梯形曲线, 它反映了有机相和无机相相互作用的过程特征. 在采用紫外光度法研究生物矿化过程中首次发现, 阶梯形矿化曲线上还有更精细的变化: 在一定条件下, 矿化曲线起峰时出现一个负峰. 本文还研究了磷酸钙浓度、胶原浓度及入射光波长对该负峰峰位和峰值的影响. 研究该负峰与系统参数的相关性, 对于了解早期生物矿化的机理和优化新型骨及牙齿等组织工程框架材料的制备工艺[2]都具有重要的意义.     

H4SiW12O40/乙烯-乙烯醇共聚物复合纳米纤维膜的制备及光催化性能

利用静电纺丝技术制备了H₄SiW₁₂O₄₀(SiW₁₂)/乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)复合纳米纤维膜. X射线能谱(EDX)和红外光谱(IR)表征结果表明, SiW₁₂负载到EVOH纤维膜中, 且其Keggin结构完好无损. SiW₁₂/EVOH复合纳米纤维膜在氙灯光源照射下对甲基橙(MO)表现出优异的光催化活性. 当EVOH与SiW₁₂的质量比为2:1时, MO降解率可达96.3%. 复合纳米纤维膜优异的光催化活性主要归于EVOH与SiW₁₂的协同相互作用. 复合纤维膜具有良好的可重复使用性, 循环使用3次后, 其光催化活性没有明显下降. 因此, SiW₁₂/EVOH复合纳米纤维膜在去除废水中有机染料方面具有广阔的应用前景.     

基于结构性思维的生物化学实验教学探索

为了多维度地培养学生的实践创新能力、终身学习能力及信息获取能力等核心素养,以具体实验为例,探讨结构性思维在生物化学实验教学中的综合应用。教学实践表明：结构性思维可使知识更有序、梯度更明确、更易表达,实验操作变得程序化,学生学习倾向主动,是一种多维度地培养学生核心素养的教学模式。     

气相色谱-三重四极杆质谱法同时测定巴氏杀菌乳中9种香精成分

建立了气相色谱-三重四极杆质谱（GC-MS/MS）同时检测巴氏杀菌乳中9种香精成分（二氢香豆素、香兰素、香豆素、乙基香兰素、甲基香兰素、7-甲基香豆素、7-甲氧基香豆素、7-乙氧基-4甲基香豆素和环香豆素）的分析方法。巴氏杀菌乳样品用乙醇溶液萃取,低温涡旋离心,取上清液过0.22 μm滤膜,以DB-5MS色谱柱分离,在MRM模式下测定,基质曲线外标法定量。实验结果表明,9种香精成分在1~200 μg/L范围内呈良好线性,线性相关系数（R²）均大于0.997,方法的检出限为0.002~0.1 μg/kg,定量限为0.001~2 μg/kg,平均回收率为90.3%~110.6%,日内、日间精密度均小于10%。该方法前处理简单快速,检测准确度和灵敏度高,可用于巴氏杀菌乳中9种香精成分的同时检测。     

Syntheses, Characterization and Crystal Structures of Two-dimensional 4,4''-Bipyridyl Lead Halides,PbI2 (4,4'' -bpy) and PbBr2 (4,4'' -bpy)

Two-dimensional 4,4-bipyridyllead halides, PbI2 (4,4'-bpy) (1) and PbBr2 (4,4'-bpy) (2), were synthesized. The structures were determined by means of X-ray single crystal diffraction.The structure shows a distorted octahedral configuration with six-coordinated central lead atoms. In crystals 1 and 2, the molecules are packed in a two-dimensional network structure through bridging halide atoms and 4,4'-bipyridine ligands between the adjacent lead atoms.     

2,4,6-三(对甲基苯乙烯基)均三嗪的合成、结构及其光学性质

合成了八极分子2,4,6-三(对甲基苯乙烯基)均三嗪[即2,4,6-tris(p—methylstyryl)-s-triazine,缩写为TMSTA],用四圆X衍射法测得该晶体属于正交晶系的Pmn21空间群,晶体结构非中心对称,分子构型为微弯曲的平面三角形,具有近似的D3h对称性．该化合物在氯仿中最长波长吸收峰位于337nm,在极性较强的溶剂乙腈中的荧光发射峰位于435nm．在1064nm皮秒脉冲基频光下,测得其粉末的倍频光强度为尿素的9．1倍．另外,TMSTA良好的热稳定性(熔点为235～237℃)增加了其作为1064nm Nd：YAG激光的倍频材料的应用价值．     

纳米Ni－B非晶态合金的催化性质研究

纳米Ｎｉ－Ｂ非晶态合金的催化性质研究杨军,崔黎丽,邓景发（复旦大学化学系,第二军医大学药学院,上海,２００４３３）关键词纳米材料,非晶态合金,催化性质纳米非晶材料融合了纳米晶与非晶材料的特性,既有很高的表面原子比,又呈高度几何无序状态。与普通非晶材料...     

无定型聚芳醚酮的氯甲基化改性

采用硫酸作溶剂及催化剂,1,4-二氯甲氧基丁烷（BCMB）为氯甲基化试剂,在均相反应体系中对酚酞聚芳醚酮（PEK-C）进行氯甲基化改性。 采用无致癌性的BCMB作为氯甲基化试剂实现了环境友好,并且成本低,效率高。 试验结果表明,反应机理由苯环亲电取代与亲核取代2种反应构成。 为避免交联反应的发生,反应要在较低温度下进行（10~30 ℃）。 在此温度范围内可制得氯甲基化程度达3.4且完全线型的氯甲基化酚酞聚芳醚酮。 通过反应温度及时间可对树脂氯甲基化程度（χCH2Cl-）实施有效的调控。 CMPEK-C的结构由IR和1H NMR进行了表征,测定了CMPEK-C的Tg与χCH2Cl-之间的依赖关系及CMPEK-C的耐热及溶解性能。     

2-甲基环戊酮离子前6个激发态的解离

用量子化学原理,CIS/6-31+G(d,p)方法研究了2-甲基环戊酮离子前6个激发态的解离过程,通过虚频的振动分析,计算其可能产物,寻求2-甲基环戊酮离子的解离通道和解离产物.