PMo_(12-x)V_x和PMo_(12-x)W_x杂多酸的XPS研究 Ⅰ.杂多酸中氧的俄歇谱

用XPS对杂多酸PMo_(12-x) V_x和PMo_(12-x) W_x的研究表明:在用V部分取代Mo时,虽然O1s峰没有给出什么有意义的结构信息,但OKL_(23)L_(23)俄歇跃迁动能随X增大而增大;在W部分取代Mo时,OKL_(23)L_(23)俄歇峰的动能随X增大而减少。杂多酸中酸性与OKL_(23)L_(23)数值有一定的关系。从OKL_1L_1与OKL_(23)L_(23)俄歇峰强度之比,求出氧成键时增加电荷,进一步表明了杂多酸中氧原子成键情况。     

[Li3DME][(η~5-C_5H_5)_3Nd(μ-H)Nd(η~5-C_5H_5)_3]的合成及其分子结构

标题配合物是以THF作溶剂,通过(C_5H_5)_2NdCl·ZLiCl和甲基萘钠的还原反应合成的。其晶体属单斜晶系,P 2/c空间群,晶胞参数α=9.235(2)A,b=11.695(2)A,c=20.810(3)A,β=92.88(1)°,Z=2。研究结果表明,标题配合物由相互不相联的〔Li3DME〕~ 和〔(η~5-C_5H_5)_3Nd(μ-H)Nd(η~5-C_5H_5)_3〕~-离子对组成。阳离子中,Li原子与由3个DME提供的6个O原子配位,形成八面体构型,Li—O平均键长为2.116A;阴离子中,2个Nd原子不直接键合,系通过桥H联接,Nd—H=2.19A。此外,每个Nd原子各有3个C_5H_5~-与之配位,Nd—C平均键长为2.812A。     

异辛基膦酸单异辛酯稀土配合物的快原子轰击质谱(FABMS)

酸性磷酸酯金属配合物组成和结构的测定有利于阐明萃取机理,是萃取化学中令人感兴趣的课题。标题配合物由于热稳定性差、挥发性小而且分子量大(结构筒式I,简称LnL_3),常规的质谱分析(EIMS、CIMS)难以进行。本文应用FABMS成功地对此配合物作了测定,并用亚稳跃迁技术对其裂解规律进行了探讨。     

β-酰胺乙基(或α-甲基乙基)锗倍半氧化物的合成、结构及抗癌作用

醋酸三烷基锗及β-羧乙基锗倍半氧化物(Ge-132)有抑菌及抗癌作用。Ge-132的某些衍生物具有更强的抗癌活性。本文报道8种酰胺衍生物的合成,它们的光谱、质谱及热分解性质和部分衍生物的抗癌活性。     

酚酞-4,4′-二氯二苯酮-对苯二酚三元共聚物的合成与结构

由亲核缩聚反应合成了酚酞(PPh)-二氯二苯酮(DCBP)-对苯二酚(HQ)三元共聚物并对结构和性能作了初步鉴定。随PPh/HQ组成的不同可得到结晶或无定形聚芳醚酮。聚合物的玻璃化转变温度在143～228℃之间,且随pph含量而异。三元共聚物较酚酞聚芳醚酮(PEK-C)均聚物有更好的耐溶剂性及热稳定性。     

癸胺盐酸盐分子构象的拉曼光谱

用拉曼光谱考察了物态变化、水溶液浓度、温度和稀土离子等对癸胺盐酸盐分子构象的影响。结果表明固态标题化合物分子以有序的全反式链构象存在,在大于临界胶束浓度的水溶液中分子以无序的旁式链构象存在;增加浓度、升高温度和添加稀土离子都使得链的扭曲和无序程度增加。     

二氧化硫的电化学氧化过程：Ⅰ.电极材料的影响

采用循环伏安法研究了SO_2在多种电极(催化剂)上的电化学氧化过程。根据催化剂上是否存在表面氧化物以及SO_2吸附形态的不同,可将所研究的催化剂分为三种类型。第一类以Au、Pt、Pd为代表,第二类以Ru、Rh、Ir为代表,第三类以聚钴卟啉类N_4大环配合物为代表。并对SO_2在三类催化剂上反应的特点进行了讨论。     

氯化铁络合物—烷基铝体系催化丁二烯聚合的研究

本文研究了一类新型的二元铁催化剂:FeCl_n·3L(n=2或3,L为P_(350)或磷酸三丁酯)-AIR_3对丁二烯聚合的某些规律。结果表明,它们对丁二烯聚合具有很高的催化活性,并且可使其聚合成顺1,4含量为75％左右,1,2含量为25％左右的聚丁二烯。单体浓度,不同铁络合物,AIR_3用量和聚合温度对丁二烯聚合反应均有显著的影响。     

超微氧化镧填充聚丙烯恒温结晶动力学

用差示扫描量热法测定了超微氧化镧填充聚丙烯恒温结晶过程中热焓的变化。结果表明,Avrami指数基本上不受氧化镧的影响,超微氧化镧的加入增加了晶核的数目并使结晶速度常数增加三倍左右,结晶活化能和晶格内垂直于分子链方向单位面积的自由能降低幅度并不大。     

用XPS振起伴峰表征聚苯醚酮的辐射凝胶化剂量

X-射线光电子能谱(XPS)振起(Shake-Up)伴峰主要是伴随主光电子的电离所导致的最高占有轨道到最低未占有轨道电子跃迁的结果.Carlson及Clark的工作声明这种振起伴峰是某些共轭π电子体系的表征,振起伴峰的相对强度与π电子共轭情况有关。 含酚酞侧基聚芳醚酮(PEK-C)是一种新型耐高温工程塑料,其主侧链均带苯环: