环状苯硫醚七聚体的分离与表征

聚苯硫醚(PPS)工业化生产中除了获得PPS外,还会产生较多的副产物,如氯化钠、低聚物等,其中副产的低聚物以浆料形式存在.这些副产物不能直接排放,否则会造成严重的环境污染.就PPS低聚物浆料而言,充分认识其组成是其资源化利用的关键.     

薄膜高分子结晶形态及其生长机理研究进展

由于高分子薄膜和超薄膜的空间效应和界面效应显著,其结晶行为与本体相比具有很大的差别。本文综述了近年来关于高分子在薄膜和超薄膜中特殊结晶行为的研究进展,重点介绍了晶体取向与薄膜厚度的关系。随着膜厚的减小,界面吸附作用对侧立片晶的抑制作用增强,导致晶体取向由侧立转变为平躺。超薄膜中晶体生长受扩散机理控制,其形态不稳定,变为树枝状晶体。在超薄膜中晶体的生长速率随着膜厚的减小而减小,当膜厚小于片晶厚度时,减小的趋势变缓。     

Extensional flow of bulk polymers studied by dynamic Monte Carlo simulations

Dynamic Monte Carlo simulations of bulk lattice polymers driven through planar geometries with sequentially converging,parallel and diverging spaces between two neutrally repulsive solid plates are reported.The spatial profiles of polymer velocity and deformation along the course of such a laminar extensional flow have been carefully analyzed.The results appear consistent with experimental observations in literature.In the entrance and exit regions,a linear dependence of chain extension upon the excess velocity has been observed.Moreover,an annexed shear flow and a molecular-dispersion effect are found.The results demonstrate a useful strategy of this approach to study polymer flows and bring new insights into the non-Newtonian-fluid behaviors of bulk polymers in capillary rheometers and micro-fluidic devices.     

反应萃取手性分离苯基琥珀酸对映体动力学研究

通过恒界面池研究了羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)萃取苯基琥珀酸对映体(PSA)动力学.采用伴随化学反应的萃取理论获得萃取动力学.实验分别考察了搅拌速率、界面面积、对映体浓度和萃取剂浓度等条件对PSA对映体萃取动力学的影响.实验结果表明:HP-β-CD萃取PSA对映体的反应为快反应;对对映体反应是一级反应,对萃取剂反应是二级反应;R-PSA,S-PSA反应速率常数分别为3.4×10-2m6mol-2s-1,9.96×103m6mol-2s-1.这些数据对萃取过程的设计是很重要的.     

新型地氯雷他定酰胺衍生物的合成及其利尿活性

以地氯雷他定和对硝基苯甲酰氯为原料,三乙胺为缚酸剂,经N-酰化反应制得{4-[8-氯-5H-苯并[5,6]环庚并[1,2-b]吡啶-11(6H)-亚基]哌啶-1-基}(4-硝基苯基)甲酮(3);3在酸性条件下经SnCl2还原得中间体(4)。以吡啶为缚酸剂和溶剂,4与烷基酰氯(或苯酰氯)经酰化反应合成了7个具有潜在AVP-V2受体拮抗活性的新型地氯雷他定酰胺衍生物(6a~6g),其结构经1H NMR和HR-MS表征。SD大鼠利尿活性实验表明,6a~6g均有一定的利尿活性,其中N-【4-{4-[8-氯-5H-苯并[5,6]环庚烷并[1,2-b]吡啶-11(6H)-亚基]哌啶-1-羰基}苯基】丙酰胺的利尿活性与托伐普坦相当。     

(±)-Cycloaltilisin 7和(±)-Poinsettifolin B的首次全合成

Cycloaltilisin 7是从桑科植物面包树(Artocarpus altilis)的芽中分离出的一种新异戊烯基黄烷酮,具有组织蛋白酶K抑制活性;Poinsettifolin B也是从桑科琉桑属植物Dorstenia poinsettifolia中分离出的一种新的香叶基查尔酮,Dorstenia poinsettifolia是原产于喀麦隆潮湿森林的草本植物,用于民间雅司病和伤口感染的治疗,对治疗皮肤病也有潜在功效.以廉价的羟苯乙酮和羟苯甲醛为原料,用简单温和的方法完成了这两种天然产物的首次全合成.所有新化合物的结构都经过HRMS,1H NMR和13C NMR的确认.     

5种手性化合物在壳聚糖-苯基氨基甲酸酯-脲基手性固定相上的拆分比较

分别将合成的壳聚糖-3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯-脲基衍生物涂敷到自制的ZrO2微球及SBA-15上,制得两种高效液相色谱手性固定相(ZrO2-CSP,SBA-CSP)。在所得固定相上以正己烷/醇为流动相对5种手性化合物进行了拆分。两种手性固定相在正相模式下对5种手性化合物均具有一定的手性识别能力。化合物1,2,5分别在ZrO2-CSP上流动相为正己烷/异丙醇(95/5,V/V)、正己烷/乙醇(90/10,V/V)、正己烷/正丁醇(90/10,V/V)中获最佳分离,化合物3,4在SBA-CSP上流动相为正己烷/正丙醇(90/10,V/V)中获最佳分离。     

CePO4／Ce—ZrO2可加工陶瓷性能与断裂机制研究

以Ce-ZrO2为基体，通过复合不同加入量的第二相CePO4颗粒，研究了陶瓷材料力学性能的变化，并借助加载能谱仪(EDS)的扫描电子显微镜(SEM)对材料弯曲断口及压痕裂纹扩展方式进行分析。当CePO4加入量为25％时，虽然材料力学性能有一定下降，但已经能用WC刀具进行加工。材料的弯曲断口显示，CePO4在两相体系中的断裂呈层片状形式；加入CePO4后，由于两相之间弱结合界面的存在，压痕裂纹扩展形式发生明显变化，由连续扩展机制过渡为不连续扩展。由这两种机制形成的材料断裂过程是阶段性的，在实际中可以用作材料最终破坏前的预报。     

火焰原子吸收分析中表面活性剂对锰吸收讯号的增感效应及机理

提出了一种新的增感机理:在表面活性剂的cmc前,气溶腔形成过程中被测离子在小液滴上富集产生增惑;cmc后富集作用减小,但被测离子和表面活性剂形成胶团化物产生新的增感,火焰部分表面活性剂的不完全燃烧增强了火焰的还原性是增感因素之一。     

氧化乙烯、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯星型ABC三嵌段共聚物的合成和表征

报道了一个有普遍意义的合成氧化乙烯(EO)、苯乙烯(St)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)ABC星型三嵌段共聚物(S-PEO-PS-PMMA)的方法.聚氧化乙烯(PEO)嵌段是由Schiffs碱保护的胺基苯酚钾引发环氧乙烷开环后得到的,在去保护后,PEO的苯胺端基在光的作用下,和二苯酮组成电荷转移络合物,分别引发St和MMA聚合.生成的S-PEO-PS-PMMA可以通过薄层色谱(TLC)和含芳亚胺基团的双嵌段共聚物PEO-b-PS分离,用IR,NMR,GPC和裂解气相色谱(PGC)对产物结构进行了详细的表征.