全文获取类型
收费全文 | 5118篇 |
免费 | 930篇 |
国内免费 | 1055篇 |
专业分类
化学 | 1484篇 |
晶体学 | 69篇 |
力学 | 271篇 |
综合类 | 127篇 |
数学 | 441篇 |
物理学 | 1711篇 |
无线电 | 3000篇 |
出版年
2024年 | 41篇 |
2023年 | 125篇 |
2022年 | 127篇 |
2021年 | 160篇 |
2020年 | 115篇 |
2019年 | 150篇 |
2018年 | 158篇 |
2017年 | 151篇 |
2016年 | 160篇 |
2015年 | 158篇 |
2014年 | 331篇 |
2013年 | 226篇 |
2012年 | 229篇 |
2011年 | 247篇 |
2010年 | 273篇 |
2009年 | 274篇 |
2008年 | 257篇 |
2007年 | 303篇 |
2006年 | 334篇 |
2005年 | 318篇 |
2004年 | 307篇 |
2003年 | 243篇 |
2002年 | 210篇 |
2001年 | 195篇 |
2000年 | 183篇 |
1999年 | 167篇 |
1998年 | 154篇 |
1997年 | 154篇 |
1996年 | 162篇 |
1995年 | 138篇 |
1994年 | 112篇 |
1993年 | 93篇 |
1992年 | 81篇 |
1991年 | 79篇 |
1990年 | 82篇 |
1989年 | 79篇 |
1988年 | 44篇 |
1987年 | 57篇 |
1986年 | 50篇 |
1985年 | 46篇 |
1984年 | 41篇 |
1983年 | 39篇 |
1982年 | 39篇 |
1981年 | 35篇 |
1980年 | 24篇 |
1979年 | 19篇 |
1978年 | 23篇 |
1977年 | 18篇 |
1974年 | 19篇 |
1972年 | 15篇 |
排序方式: 共有7103条查询结果,搜索用时 15 毫秒
141.
采用NdCl3·3i-PrOH-AlEt3稀土催化剂进行丁二烯的顺式聚合,在聚合过程中引入烯丙基氯,进行分子内环化反应以及单体的环聚反应.考察了稀土催化剂用量、n(烯丙基氯)/n(AlEt3)、环化时间、反应温度、单体浓度等对环化反应的影响,并对产物进行了红外光谱、核磁共振光谱的表征 相似文献
142.
本文在各种溶剂粘度下对18-冠醚-6的两种稳定构象Ci和D3d进行了Langevin模分析。结果表明,溶剂的粘度对18-冠醚-6的性质,特别是对振动频率分布和键偶极矢量的摇摆角度有较大的影响。同时表明,Langevin模方法是解释溶液中分子运动情况的一种简捷有力的模型。 相似文献
143.
顶空气相色谱法测定化妆品中15种挥发性有机溶剂残留 总被引:1,自引:0,他引:1
建立了化妆品中15种挥发性有机溶剂残留的顶空气相色谱测定方法。样品经60 ℃、30 min静态顶空后,采用气相色谱-氢火焰离子化检测器进行检测,外标法定量。加标回收试验结果表明: 15种挥发性有机溶剂残留平均回收率为62.8%~116%,相对标准偏差均小于5%。方法的检出限为0.09~0.68 mg/kg。该方法可有效克服基体干扰,一次进样可同时分离和测定化妆品中15种挥发性有机溶剂,准确灵敏,简单快速,适用于化妆品中挥发性有机溶剂残留的检测。 相似文献
144.
建立了用于饲料添加剂阿散酸质量控制的反相高效液相色谱法。采用的色谱条件: Waters Bondapak C18柱(150 mm×4 mm, 5 μm)分离,以甲醇-水(用稀磷酸调节pH至2.9) (1:4, v/v)作流动相,流速1.0 mL/min,紫外检测波长为244 nm。在优化的色谱条件下,阿散酸和掺假物质对氨基苯磺酸在3 min内实现了基线分离。阿散酸和对氨基苯磺酸的线性范围均为5~200 mg/L,检出限(S/N=3)分别为0.20 mg/L和0.15 mg/L。该方法简便快速,适合饲料添加剂阿散酸的分析以及监测对氨基苯磺酸掺假。 相似文献
145.
Fe-ZSM-5 分子筛催化剂上N2O一步氧化苯制苯酚的积炭动力学 总被引:2,自引:0,他引:2
采用等温固定床反应器和热重分析相结合的方法研究了 Fe-ZSM-5 分子筛上 N2O 一步氧化苯制苯酚的积炭行为, 考察了反应时间、温度和原料配比对积炭量的影响. 依据实验现象和积炭物组分分布的气相色谱-质谱分析结果, 提出了 Fe-ZSM-5 分子筛上 N2O 一步氧化苯制苯酚的积炭机理. 结果表明, Fe-ZSM-5 分子筛上的积炭物种主要来源于氧化产物苯酚的深度氧化, 属连串失活. 基于所提出的积炭机理和实验结果, 建立了 Fe-ZSM-5 分子筛催化剂的积炭动力学模型, 统计检验和残差分布检验表明, 所建模型与实验结果相容, 可靠性强. 相似文献
146.
147.
建立了定量测定精吡氟禾草灵的间接竞争酶联免疫吸附分析方法(ic-ELISA)。将精吡氟禾草灵在碱性条件下水解制得半抗原,再将半抗原与蛋白质偶联形成抗原后免疫新西兰大白兔,获得多克隆抗体。对其进行条件优化后,得到了精吡氟禾草灵的ic-ELISA方法的标准曲线。该方法的Ic50为0.553mg/L。检出限为0.0062mg/L。方法对其他芳氧苯氧基丙酸酯类除草剂没有明显交叉反应。精吡氟禾草灵在样品中的回收率为86.80%~103.41%,变异系数为3.96%~12.32%。表明本研究建立的精吡氟禾草灵的ELISA方法符合农药残留分析的要求。 相似文献
148.
多甲氧基黄酮是广泛存在于柑橘属植物中的一类具有显著抗癌、抗炎等生物活性的天然产物.本工作以间苯二酚和甲氧基取代的苯甲醛为原料,经过溴化、甲基化、芳基亲核取代、Friedel-Crafts乙酰化、羟醛缩合、环化或Algar-Flynn-Oyamada反应、DDQ脱氢、选择性脱甲基化反应,以及随后的糖苷化和脱乙酰化反应,合成了一系列多甲氧基黄酮及其糖苷类化合物1a,1b~4a,4b,5~9.其中1a,1b,2a,2b,3b,4a,4b和5~7,9是全合成的天然产物.此外,在对五甲氧基苯的合成过程中,发现了一种由间二苯酚经溴代、甲基化和芳香亲核取代等三步反应高产率制备有机合成中间体2,3,4,6-四甲氧基苯酚(12)的新方法.所合成新化合物的结构由MS,IR,1H NMR和13C NMR进行了表征. 相似文献
149.
随着社会不断进步,如何使化学在创造物质财富的同时保护人类赖以生存的环境,确保人身健康和安全,实现可持续发展已成为无法回避的问题,这也是对化学工作者提出的严峻挑战。为此,化学家在20世纪90年代初,提出了与传统的治理污染完全不同的“绿色化学”的概念,即如何从源头上减少、甚至消除污染的产生,因此要求任何一个化学活动,包括化学原料的使用、化学和化工过程以及最终的产品,对人类的健康和环境都应该是友好的。近20年来,绿色化学得到了飞速的发展,已成为一个多学科交叉的新的研究领域,是“科技引领可持续发展”的重要内容。其中,符合“绿色化学”基本原理和目标的“绿色有机合成化学”的发展尤为引人关注。最近,Chemical Reviews,Accounts of Chemical Research等国际著名期刊相继以“绿色化学”为主题出版了专辑。
近年来,随着国家对绿色化学的日益重视,我国绿色有机合成化学领域的专家学者在包括不对称催化反应在内的高选择性及原子经济性有机反应、惰性化学键如C-H的活化及反应、均相催化剂的负载化以及绿色介质中的合成反应等研究方面取得了长足的进展,并在某些方面达到了国际领先的水平,在清洁的有机合成工艺及技术开发方面也显示了很好的发展势头。受《化学进展》编委会的委托,我们组编了这期“绿色有机合成化学”专辑。一方面是为了及时总结绿色有机合成化学研究领域的最新成就和发展趋势,另一方面也尽量全面反映我国科学家在这一领域已经取得的具有特色的研究成果以及面临的挑战,以期为推动我国绿色化学研究向更高和更深层次发展起到积极作用。
本专辑涵盖了绿色有机合成化学的多个方面,诸如水、离子液体和超临界流体等非传统反应介质中的有机催化反应;金属配合物、有机小分子和酶催化的不对称合成;基于C-H键活化的C-C键偶联反应;有机、无机及其杂化体负载的均相催化剂;环境友好的聚合反应以及绿色介质离子液体的应用等。这些内容体现了绿色化学关于有机合成反应的“原子经济性”、“催化性试剂优于当量性试剂”、“尽量避免不必要的衍生化步骤”、“尽量使用无毒的辅助物质”和“采用无毒或低毒的反应底物”等原则。既对当前绿色化学研究的一些热点问题及重要进展进行了讨论、总结和展望,也基本能够反映我国目前在这一领域的工作特色和主流发展趋势。
参与本专辑撰写的作者都是在有机合成化学一线长期从事相关研究工作的专家,尽管他们工作十分繁忙,但都尽心尽力地在很短的时间内完成了撰写任务。本专辑是所有参与作者的辛勤劳动和共同努力的结果,在此向所有的作者及期刊编辑部的辛勤工作表示衷心感谢。同时,受编者学识所限,在本专辑的组稿和编写过程中可能出现的一些差错,我们深感歉意,望读者不吝赐教。
范青华 王东
2010年6月于北京 相似文献
150.
将三肽Gly-Gly-His(GGH)共价键合到MPA修饰的微悬臂梁表面,研究了肽与Cu2+的相互作用过程.研究发现,在Cu2+浓度较高时,Cu2+能快速与不同肽链上的羧基和咪唑环配位,并通过连锁反应诱导悬臂梁向镀金面偏转;而后肽链上的氮原子与Cu2+配位,同时构象发生变化,由直链转变成折叠状,进而增加链间的作用力使悬臂梁反向偏转;而Cu2+浓度低时不能实现连锁反应诱导悬臂梁表面快速的形成向内的拉力,直接通过构象变化推动悬臂梁反向偏转.考察了溶液pH值、Cl-浓度对GGH与Cu2+作用的影响,结果表明,在pH 7.0的条件下GGH与Cu2+作用导致悬臂梁偏转最大.Cl-的存在会与Cu2+形成CuCl2–xx配合物不易与肽链结合. 相似文献