杂环化合物的红外激光化学

本文利用 TEA CO_2激光器研究了1.4-二氧六环、吡咯啶和噻吩的红外多光子解离,给出了激光解离率与自身压力、激光脉冲数和缓冲气体等的关系。二氧六环和噻吩为双通道反应,吡咯啶为单通道反应。二氧六环和吡咯啶为准一级反应。它们都没有瓶颈效应。     

噻吩的紫外激光光解

本文用波长为308nm的XeCl准分子激光器研究了噻吩的紫外激光光解。测得了其解离反应级数、速率常数和解离能量阈值。实验证明光解为双光子解离。计算了其吸收截面。     

CH激发态碎片的形成及动力学研究

利用流动余辉技术研究了亚稳态氦与CHBr_3、CH_2Br_2的传能反应。由激发态碎片的发射光谱测定了CH(A,B,C)等碎片的相对布居、形成速率常数和CH(A~2Δ,v'=0)的转动温度,并对传能反应机理进行了初步的讨论。     

CO(υ)高振动激发态向C_2H_2的振动传能研究

用时间分辨窝里叶红外发射谱研究了高振动激发态CO向C2H2的传能，得到了CO（v＝1－3）各振动态布展及其随时间的变化,利用微分法解出弛豫微分方程组，获得CO（v=1-3）向C2H2的传能速率常数分别为：2．0±0．1，6.0±0．2和9．1±0.8（10-13cm3·molecule-1·s-1）．传能速率随着振动量子数的增加而迅速增加．CO的振动能应向C2H2的对称伸缩模v2近共振V－V传递．传能过程中还可能形成二聚体络合物，加速了CO（v）向C2H2的传能．用abinitio方法确定了CO...C2H2两种可能的直线构型．     

单次碰撞条件下Ar(3P0.2)与SO2,SOCl2的传能反应

利用化学发光方法研究了Ar（3P0,2）与SO2，SOCl2在单次碰撞条件下SO（A）的形成动力学，通过对实验光谱进行曲线拟会，得到了SO（A，υ＇）的初生态布居．分别是N0：N1：N2：N3：N4：N5：N6＝1．00：0．67：0．57：0．55：0．50：0．35：0．30和1．00：0．69：0．61：0．53：0．40：0．34：0．26．利用参考反应法求算了SO（A）的形成速率，分别为：4．55×10－12cm3•molecule－1•s－1和2．87×10－12cm3•molecule－1•s－1，与总猝灭速率相比较，发现解离激发为反应的次要出口通道．通过惊奇度分析，对激发解离机理进行了讨论．     

利用E-V传能模型研究亚稳态分子PCl(b^1∑^+)的猝灭过程

亚稳态分子猝灭机理的研究一直受到人们的极大重视。本文利用E-V传能模型对亚稳态分子PCl(b^1∑^+)的猝灭过程进行了定量处理。结果表明PCl(b^1∑^+)的猝灭是PCl(b^1∑^+→a^1Δ)跃迁和试剂分子端键X-Y振动能级近共振传能的结果, 与PCl(b^1∑^+→a^1Δ)跃迁的Franck-Condon因子及试剂分子端键X-Y振动的非谐性系数有关, 而且也受猝灭试剂分子极化率的影响。     

脉冲CO2激光诱导异丙醇复相解离反应

近年来,激光诱导复相催化反应引起了人们的重视,该方面的工作已有一些报道,如CWCO_2激光诱导甲酸分子在热铂丝上的分解反应,脉冲CO_2激光诱导BCl_3分子与吸附在钛上的H_2的反应以及NH_3在铂表面的复相氧化反应。Farneth等人曾报道了在红外激光垂直照射灼烧过的铜片时,气相异丙醇分子的复相分解反应。本文以活性氧化铜粉末为催化剂,激光光束平行于催化剂表面辐照(光束不接触催化剂表面),测定了激光频率,能量密度等多种因素对异丙醇复相反应的影响。     

亚稳态分子CS(α~3Π)猝灭速率常数的测定

亚稳态CS(α~3Ⅱ)自由基碎片是一种具有应用前景的激光工作物质,它的能级寿命为16ms,其辐射跃迁几率较小.Black 等利用CS_2光解离产生CS(α),并测定了CS(α)与几种小分子的猝灭速率常数.Taylor 研究了亚稳态原子Ar(~3P_(0.2))、Xe(~3P_(0.2))与CS_2、CSCl_2、SCO、的传能反应,半定量地测定了CS_2、CSCl_2、OCS 对CS(a)的猝灭速率常数.     

亚稳态分子CS(α3П)猝灭速率常数的测定

The metastable molecule CS(a~3Π) has been obtained, by the energy transfer reaction of He(2~3S) with CS_2 in a discharge-flow system The technique of fixed observation-point was used to obtained the quenching rate constants of CS(a~3Π) with various reagents CO_2, CS_2, ICl, H_2O, NOCl, CH_2Cl_2, CHF_2Cl and SF_6. Thc mechanism for quenching has been discussed.     

亚稳态He(23S)、Ar(3P0.2)原子与C2H3分子传能反应

自由基CN、CH、H在燃烧化学、大气化学、天体发光、环境污染等方面占有极为重要的地位，对于这些自由基发光及形成动力学机理的探讨，无疑是重要的．近年来，人们利用亚稳态惰性原子与膨化物碰撞传能，探讨了CN（AB－＋X）的化学发光［‘一、发现亚稳态的Ar（‘几，。）原子与H